2。7 [Cu(L2)(phen)]的合成

称取配体(HL2)(0。012 g,0。3 mmol)溶于10mL甲醇以及6mL DMF中,搅拌至溶解,再缓慢加入phen(0。022 g,0。11 mmol),再搅拌,待配体溶解后缓慢滴加Cu(OAc)2·H2O (0。015 g, 0。08 mmol)的8 mL甲醇溶液,于室温下搅拌45 min,过滤,滤液放置后析出黑色的块状晶体0。50 g。文献综述

2。8 [Cu(L2)(bipy)]的合成

称取配体(HL2) (0。012 g, 0。3 mmol)溶于10 mL 甲醇以及6 mL DMF中,搅拌至溶解,再缓慢加入2-bipy(0。022 g, 0。13 mmol),再搅拌,待配体溶解后缓慢滴加Cu(OAc)2·H2O (0。015 g, 0。08 mmol)的8 mL甲醇溶液,于室温下搅拌45 min,过滤,滤液放置后析出黑色的块状晶体0。47 g。

3 结果与讨论

3。1配合物产率以及熔点等物理性质

 所合成的两种酰腙配体及四种金属配合物均难溶于甲醇、乙醇,易溶于DMF。由表1可以看出配合物的熔点与配体的熔点相差很大,这说明配体和金属离子生成了配合物[7, 8]。

表1 配合物及配体的物理性质

化合物 颜色状态 产率

(%) 熔点

(oC)

HL1 黄色 60。32 190。1-191。8

[Cu(L1)(phen)](OAc) 黑色 59。83 >280

[Cu(L1)(bipy)](OAc) 黑色 43。25 >280

HL2 白色 46。87 199。7-201。5

[Cu(L2)(phen)] 黑色 49。62 >280

[Cu(L2)(bipy)] 黑色 50。01 >280

3。2 紫外光谱

   以DMF作溶剂,在265-600 nm范围内测定了两种酰腙配体及四种金属配合物的紫外光谱,配体与配合物的UV图谱差别较大,而同系列配合物间则相似。光谱数据及归属见表2。

表2 化合物的紫外光谱数据及归属 (nm)

化合物 π → π* n → π* L → M

HL1 272  290 349 /

[Cu(L1)(phen)](OAc) 270  296 361 403

[Cu(L1)(bipy)](OAc) 266  289 374 406

HL2 268  290 348 /

[Cu(L2)(phen)] 267  300 365 410

[Cu(L2)(bipy)] 267  299  362 403

由上表可见,配合物266~300 nm处吸收峰是芳环的π→π*跃迁,348~374 nm处吸收峰是芳环共扼的C=N键体系的n→π*跃迁,其中的O,N参与配位后,减弱了体系的共轭性,使吸收峰向短波长方向移动。此外,在配合物中出现了399~410 nm的新吸收峰,为配体到金属的荷移跃迁吸收峰,进一步说明了配位的形成[9-10]。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

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