其主要物理化学性质如下:
l、铁属于过渡元素,在它的原子中产生充填不满结构的电子层,在与一氧化碳相互作用下形成Fe(CO)5时,由5个CO分子与铁原子组成中获取不足的电子;
2、在常压下,Fe(CO)5的溶点大约在-20。3℃,沸点大约在103。6℃,临界温度286℃左右。在100℃以下没有明显分解,100℃~130℃约有l%的分解140℃~160℃有3。3%弱分解,160℃特别是179以上时,普遍强烈分解;
3、针对Fe(CO)5的临界温度,在常压及温度在250℃-300℃时进行Fe(CO)5的热解,是Fe(CO)5最重要的应用,是工业化制取羰基铁粉的最基本方法。
可见,Fe(CO)5在较低温度下就容易分解成Fe原子和CO,降低了纳米铁氧化物体的制备温度,为制备高纯度的纳米Fe2O3或Fe3O4提供了有利条件。
迄今,五羰基铁主要被用于合成羰基铁粉。羰基铁粉是利用气法精炼技术生产而得,是由五羰基铁热分解制取的超微粉末。羰基铁粉产品种类繁多,而每种因形貌、粒径、纯度、性能的不同又包含着许多品种,不同的羰基铁粉有着不同的用途。
羰基铁的高压合成和热分解制粉为可逆反应,高压羰基化合成是一种具有很高选择性的提纯方法,在一定条件下,铁能与一氧化碳发生反应生成羰基化合物。工业上反应生成的五羰基铁液体呈明黄或橙黄色,沸点103℃,20℃时密度为1。454,能溶于汽油、苯、乙醚等有机溶剂,有空气存在下震击时易发生燃烧、爆炸,受光照(紫外光)则分解为2Fe(CO)5→Fe2(CO)9+CO,生成较稳定的紫黄色三斜结晶体,九羰基二铁可作为产品出售。
羰基铁粉的生产对工艺和设备的要求非常苛刻。在工艺上,如5-羰基铁分解时温度变化3度,气体流量增加5%就能明显改变羰基铁粉粒度及碳含量,从而影响其性能。在设备上,由于羰基铁粉主要反应是在中温、高压的情况下发生,涉及反应物多为易燃易爆物质,因此对设备抗压性、密闭性要求很高。
本课题旨在采用五羰基铁为原料,合成出系列纳米铁氧化物产品,掌握其合成技术,扩展五羰基铁的应用领域。
1。3 磁性纳米材料简介
磁性是物质的基本属性,磁性材料是用途十分广泛而古老的功能材料。磁性纳米材料大致可分为三种类型,一是纳米颗粒型,如磁记录介质、磁性液体、磁性药物、吸波材料;二是纳米微晶型,如纳米微晶永磁材料,软磁材料;三是纳米结构型,如人工纳米结构材料(薄膜,颗粒膜,多层膜,隧道结),天然纳米结构材料(钙钦矿型化合物)。
磁性纳米材料的特性不同于常规的磁性材料,是因为与磁性相关的特征物理长度恰好处于纳米量级。例如,磁单畴尺寸、超顺磁性临界尺寸、交换作用长度、以及电子平均自由程等大致处于1 ~100nm量级。当磁性体的尺寸与这些特征物理长度相当时,就会呈现反常的磁学性质。由于磁性的存在,纳米粒子会有特殊的表现形式,如超顺磁性,高矫顽力和磁化率。
(1)超顺磁性
所谓超顺磁性是指当外加磁场减小到零时,纳米微粒的矫顽力和剩磁均趋近于零的现象。不同磁性材料进入超顺磁性的临界尺寸各不相同,例如,对y-Fe203、纳米Fe304粒子而言,其临界尺寸分别为16nm、 20nm。
(2)高矫顽力
当磁性纳米粒子的尺寸处于单畴临界尺寸时,每个粒子相当于一个很小的永磁铁。要想使永磁铁去磁,必须使每个粒子的整体磁矩反转,这需要加一个很大的反向磁场,因此此时纳米粒子表现出非常高的矫顽力。当粒子小到单畴尺度,反磁化过程为均匀或不均匀的磁矩转动过程,Hc和材料的K/Ms成正比,这是提高材料即硬磁性的方法之一。然而纳米软磁材料又正是利用尺度小于交换长度时,交换作用使平均各向异性(K)很小而使Hc变小。粒子尺寸小到超顺磁性临界尺寸时,矫顽力为零。