摘要:本文首先合成了两种咪唑并邻菲啰啉配体2-(4-溴苯酚基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉和2-(2,4-二碘苯酚基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉,然后在室温干燥的氩气环境下,用咪唑并邻菲啰啉配体与双膦配体1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)以及高氯酸四乙腈合铜(I)反应,合成了两种混配型的中性咪唑双膦亚铜化合物,通过荧光光谱、红外吸收光谱、紫外-可见电子吸收光谱等对它们的结构和发光性能进行了测试。77338

毕业论文关键词:合成、亚铜配合物、双膦配体、发光性能

The structural and photophysical properties of neutral cuprous complexes of imidazole and 1,3-bis(diphenylphosphino)propane

Abstract: Two imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline ligands, 2-(4-bromophenol)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline and 2-(2,4-diiodophenol)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline, were synthesized first, then at room temperature under dry argon two mixed-ligand neutral imidazole-disphosphine-cuprous complexes were obtained by reaction of these two imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline ligands, diphosphine ligands 1,3-bis(diphenylphosphino)propane and [Cu(CH3CN)4]ClO4 。 The structural and photophysical properties of these complexes were characterized by fluorescence, infrared absorption spectra and ultraviolet visible electron absorption spectra。

Keywords: synthesis; cuprous complexes; disphosphine ligands; luminescence property

1。 前言

金属有机发光材料具有较好的发光性能而被人广泛地关注,但由于贵金属的价格过于昂贵,开采困难而且含量十分稀少的原因,使它们很难广泛地应用在生产生活中,由此人们将目光转移到了非贵金属铜之中来。首先,金属铜有着价格相对低廉、毒性较低、在自然界含量高且开采难度较低的优点,其次亚铜配合物具有良好的光物理性质,可以在宽范围实现波长发射,其在光电、太阳能转换、非线性光学等领域也表现出了良好的市场应用前景[16]。邻菲啰啉及其衍生物有着特殊的结构可以很好的与金属离子配位,文献综述所以他们也一直受到配位化学研究者的重视,因此越来越多研究工作被投入到这一系列的衍生物的合成[78]。我们从咪唑的结构可以得知,其分子结构式中有两个间位的氮原子,并根据休克尔规则知咪唑是是一种富π电子的杂环化合物。另一方面,因为咪唑有较好金属配位性和较好的发光性能,所以咪唑类化合物在有机合成及其发光功能材料的合成中有着广泛的应用[9]。Cu(I)因为d10电子构型具有多种配位构型,所以可以很好地与二亚胺和双膦混合配体结合形成Cu(I)-二亚胺-双膦配合物,这对于基础研究和工业发展有重要的意义。另一方面,中性咪唑-1,3-双(二苯基膦基)丙烷亚铜发光配合物可以避免离子型配合物中BF4-、ClO4-、PF6-以及SbF6-等阴离子吸水而导致发光量子产率降低的问题。由此可见对于中性咪唑-1,3-双(二苯基膦基)丙烷亚铜发光配合物的合成与发光性能的研究具有良好的理论意义和现实意义。

本文所需用合成的两种配体分别为2-(4-溴苯酚基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉(BIPP)和2-(2,4-二碘苯酚基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉(IPDP),其合成方式是3,5-二碘水杨醛和5-溴水杨醛分别与5,6-二胺-1,10-邻菲罗啉(dap)反应,然后在室温下充满氩气的体系中,用配体IPDP、BIPP分别与双膦配体1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)以及高氯酸四乙腈合铜(I)反应合成了两种混配型的中性咪唑双膦亚铜化合物,并通过荧光光谱、红外吸收光谱、紫外-可见电子吸收光谱等对它们的结构和发光性能进行了测试。

2。 实验部分

2。1原料与试剂

原料:1,3-二苯基膦丙烷(dppp),5,6-二胺-1,10-邻菲罗啉(dap),3,5-二碘水杨醛和5-溴水杨醛。高氯酸四乙腈合铜(I)根据文献方法合成[10]。

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