3。2单边三羟甲基硝基甲烷修饰的Al-Anderson型杂多酸的制备 14

3。3已修饰Al-Anderson型多酸催化剂的应用 14

4  化合物的表征 14

参考文献 22

致  谢 26

附录一 27

1  前言

1。1  研究背景

杂多酸是根据某种结构，由杂原子(例如P，Si，Fe，Al等)和多原子(如W，V，Nb，Ta等)组成的一种无机纳米簇合物，它的组成方式则是通过氧原子配位桥按形成的，这是具有不同配八面体基本结构的多原子氧酸盐，因此多酸的结构和组成更是丰富多样，从而使多酸的类型也具有无数种[1]。 它具有很优秀的催化性能，就是它的酸催化这种性能非常优秀，是一种新型且有效的多功能催化剂，同时又具有氧化还原等催化性能。杂多酸非常稳定，既用于均相反应，也用于异相反应，而且对于相转移催化剂，该催化剂对环境无污染，不对机器设备造成腐蚀，种种优良特性让其成为一种前途光明的新型绿色催化剂，广泛应用很大。设计到分析，药物，催化，光，电以及食品等化学方面，而在石油化学方面更是有着强大的发展空间。所以对杂多元酸的研究设计具有深刻的意义。

在诸如电子，催化和医学等多种领域中显示出巨大希望，但是与它们结合到器件中相关的挑战仍然是限制因素探索他们的全部潜力。为了克服这一点，有机部分可以连接到一些金属氧化物骨架上以形成有机 - 无机杂化POM化合物，结合多功能性和有机配体的良好确立的反应性与宽范围的POM性质2。形成这些杂化物的一种方法POM化合物是通过将醇盐配位体结合到POM框架中，如Lindqvist，Dawson和Anderson型结构所示。通常通过在平面金属氧化物的任一侧上接枝两个三(烷氧基基团(通式：（CH 2 O）3 CR)而获得掺入Ni II，Zn II，Fe III和Mn III作为中心杂原子的多钼酸盐的基于安德森结构的杂化物已经广泛研究了具有两个相同配体的对称官能化安德森簇，主要是Mn-Anderson簇([MnMo6O18（CH2O3CR2] 3-)。预官能化(首先形成的有机配体然后在杂化簇的形成期间引入)，7后官能化(首先形成然后通过有机反应修饰的杂化簇)8和分析技术9已经被开发以允许越来越复杂的有机部分并提高我们对混合POM架构形成的理解。在这些研究过程中，有机配体的使用已被证明是将POM引入功能材料(例如囊泡自组装体，8a聚合物10和定向表面组装体)的方便手段。一种这样的混合物，Anderson型结构，结合两个配体，迄今为止的报道绝大多数集中于其中两个配体是相同的对称化合物。然而，也可以使用不同的配体，得到“不对称”封端的杂交系统。对于Mn-Anderson 11，仅仅报道了这些不对称化合物的几个实例，以及仅在一侧官能化的Anderson型化合物12和具有两种不同配体的Lindvist型聚氧钒酸盐的最近报道。13这种缺乏可以解释为至今还没有选择性地仅形成不对称产物的方法，也没有可靠的技术用于从通常存在于反应混合物中的对称副产物中分离该不对称化合物。分步结晶已经成功，11a，c，但其成功从一种化合物变化到另一种，并且其可能难以再生，排除其常规使用。然而，已经成功合成的少数不对称的Mn-Anderson簇已经证明它们的价值作为例如调节表面11上的POM的自组装行为和允许表面的共价功能化以研究选择性细胞粘附的平均值。

杂多酸是通过在酸性条件下用不同金属氧化物的缩合合成，其基本结构单元有［MO6］八面体与［MO4］四面体，多面体是一种利用共面性产生的在功能方面差异巨大的结构体。 在1826年，Berzelius发现了首个多酸物质，至今过去有两百多年的历史，跟随着合成技术的改进变迁，以及化工人员的不懈努力，已经报道了无数酸性化合物（1：12系列 ），Sliverton结构(1：12B系列)，安德森结构(1：6系列)，道森结构(2:18系列)，Waugh结构(1：9系列)等[4]，研究更广泛的是Keggin 型和道森型。 (如图1)。