1。3。2。1 4-氨基-5-硝基-1,2,3-三唑（ANTZ）

4-氨基-5-硝基-1,2,3-三唑（ANTZ）含氮量达到 54%，热稳定性很好，热分解点为 297℃。 ANTZ 是一种较为理想的不敏感高能炸药，也是一种重要的炸药合成中间体。2008 年，霍欢 [13]等对 ANTZ 合成方法进行了改进，他们以丙二酸单乙酯为原料，脱羧氧化硝化，再经环化 反应后氧化得到 4-羧基-5-硝基-1,2,3-三唑，4-羧基-5-硝基-1,2,3-三唑发生酯化、酰化及霍夫曼 重排等反应后即可得到目标化合物 ANTZ。其合成路线如图 1。3。2。1。

1。3。2。1 4-氨基-5-硝基-1,2,3-三唑（ANTZ）的合成路线

1。3。2。2 3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮（NTO）

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮（NTO）能量接近 RDX，感度接近 TNT，其密度为 1。93 g·cm-3， 具有高能顿感的特点，是一种很不错的高能量密度含能添加剂。NTO 的合成工艺比较成熟， 早在 1966 年苏联就已经找到简单适合于大规模生产的合成路线[14]，且原料易得，成本相对较

本科毕业设计说明书 第 5 页 低。NTO 两步合成法为：第一步，盐酸氨基脲与甲酸反应生成 TO；第二步，TO 发生硝化反 应得到 NTO。其合成路线如图 1。3。2。2。

1。3。2。2 3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮（NTO）的合成路线

1。3。2。3 5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑（ANTA）

5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑（ANTA）感度与 TATB 相当，可用作不敏感弹药的组分，同时 它也是一种高能钝感的单质炸药。2006 年，王锡杰[15]等对合成 ANTA 的工艺进行了改良，以 3,5-二氨基-1,2,4-三唑（DAT）为原料，在-15~-10℃反应温度下，于 H2SO4/NaNO2 体系中发 生重氮化反应得到 DNT，通入 NH3 后成盐，再经水合肼还原后得到 ANTA。改良后得到的 ANTA 纯度可达到 98%以上，总收率为 64%。其合成路线如图 1。3。2。3。

1。3。2。3 5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑（ANTA）的合成路线

1。4 羧基含能化合物的反应

目前，在氮杂环支链上引入甲羧基得到甲羧基化合物中间体，并依赖甲羧基活泼的化学 性质来合成高爆速、高爆压的高能量密度衍生物的研究报道开始如雨后春笋般涌现出来。由 于取代基的不同会直接影响含能化合物的性能，因此支链末端若含有羧基，可为含能化合物 引入多硝基等高能基团做好准备。来~自,优^尔-论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

1。4。1 酯化反应

羧酸与醇类化合物可发生酯化反应，含羧基的多氮杂环化合物，由于羧基与三硝基乙醇 的酯化反应在环支链上成功引入多硝基，从而显著提高含能化合物的爆速与爆压，反应方程 式如图 1。4。1。

图 1。4。1 含羧基化合物通过酯化反应得到高性能含能化合物

第 6  页 本科毕业设计说明书

1。4。2 酰氯的醇解、胺解等反应

众所周知，酰氯（-COCl）是非常好的酰化试剂，其化学化学活性很大，可与多种含活 泼氢的化学试剂发生反应，如水解、醇解、胺解、酸解等。在含能化合物领域，将羧基转化 为酰氯基后，可用于引入高能基团的化学反应变得更为多样，目前研究的比较多的此类反应， 一般是为了引入多硝基支链，图 1。4。2。1 为酰氯与三硝基乙醇发生醇解反应的通式。