致 谢 31
参 考 文 献 32
1 引言
1。1 选题背景与意义
导电高分子由于其密度小、耐腐蚀、易成膜等特点使得其越来越被世人所关注。而在导电高分子中,导电聚合物聚3,4-乙撑二氧噻吩(简称PEDOT)又是最受关注的导电高分子之一。其具有电导率高、稳定性好、透明性佳等优点[1],是未来太阳能电池电极、超级电容器[2]等领域最佳的应用材料。
如今,导电PEDOT膜的制备与研究已经成为了众多科技工作者的研究热点,在WebofScienceTM核心合集中每年以"PEDOT"为关键词的文章数量近十年来增长显著。采用的制备方法主要有化学聚合法,电化学聚合法,原位聚合法等。其中,原位聚合法可用于各种形状的基材,对于无法制得分散液的导电聚合物和特殊表面具有特殊优势[3]。
而作为PEDOT沉积的模板,致密膜具有良好的耐腐蚀性和耐磨性。同时由于铝的阳极氧化膜并不导电,而使其成为良好的绝缘性体,可作为电绝缘性膜使用。PEDOT沉积在其上时可以利用膜层的半导体整流特性,制作电容器膜[4]。所制得的新型电容器电化学性能均有大幅度提升,受外界环境因素影响小,应用前景非常广阔。论文网
1。2 氧化铝致密膜概述
氧化铝膜可分为致密型和多孔型两类[5]。铝在不同的电解液中阳极氧化,可以得到不同类型的膜。一般认为在近中性电解液中氧化可得致密型氧化膜,这种膜具有良好的电绝缘性,可用来制作电容器等器件。
1。2。1 致密膜的电化学性能表征
1。2。1。1 漏电流
致密膜虽然是绝缘体,但是实际上并不是绝对的不导电。如果将致密膜两端加以一个直流电场,就会发现有充电电流产生,且该电流开始时很大,随后逐渐衰减,达到稳定时的电流即为漏电流。
漏电流之所以会逐渐衰减,是因为在外加直流电场的初期,致密膜主要是对自我结构的修复过程,此时主要为离子电流[6];随后以致密膜中缺陷导致的电子电流为主。所以漏电流是逐渐减少的。
漏电流是一个致密膜质量好坏的重要衡量标准[7]。现如今,用来提高致密膜介电常数的方法,例如水热处理和掺杂高介电常数物质,均会提高致密膜的漏电流[8]。而过高的漏电流会使其工作温度升高,影响电化学性能的表现,甚至导致致密膜的损坏。所以寻求适当的方法减少致密膜的漏电流是本文的一个重点。
本文中所有漏电流大小的测量均是在0。1M硼砂和0。1M硼酸的混合溶液中进行的,由于在制备致密膜的过程中均保证电场限压200V,则漏电流的测量电压均选用限制电压的80%,即160V条件下进行测量。并记录漏电流前15min每半分钟的变化数值。
1。2。1。2 介电常数
致密膜作为一种不导电的绝缘体,其与铝箔一道可以组成具有良好的电介性能材料,用于电容器材料的制备。而为了衡量电介质材料在电场中储存电荷能力的大小,我们引入电介常数这一物理量。电介常数越大,材料的储存电荷能力就越强。其大小可以通过公式1-1求得。