2。2  仪器

30V直流电源；所有的电化学实验采用CHI660D电化学分析仪（CHI，USA）、QUANTA FEG 450扫描电镜（SEM）（美国）及QUANTAX 400能谱（EDS）分析仪（德国Bruker）、ARL/ XTRA X-射线粉末衍射仪（XRD）（瑞士）、UV-1750紫外分光光度计（日本Shimadzu）、NICOLET NEXUS470红外分光光度计。

CHI660D电化学分析仪。三电板系统：3mm的Au@H2TiO3修饰金电极为工作电极，铂电极为对电极，Ag/AgCl（3M KCl）电极为参比电极。

2。3  修饰电极的制备

0。1mm×2cm×3cm钛箔经乙醚、乙醇、水超声清洗10分钟用作为阳极，0。4cm×0。7cm钛箔为阴极，在室温下用30V的直流电于0。5M Na2SO4-0。2M NaF水溶液电解液中连续电解6h，电解时需磁力搅拌，从而得到白色的H2TiO3，依次用水和乙醇清洗，60℃下烘干。将0。150g 硼氢化钠（NaBH4）加入10ml含1。0 mg·mL-1HAuCl4, 0。005M Na2CO3 和 1。0 mg·mL-1 H2TiO3混合液中，为确保混匀需磁力搅拌10分钟，很快产生红白色的Au@ H2TiO3，然后用离心机分离，依次用蒸馏水、无水乙醇洗涤，在真空40°C下烘6小时。10。0mg Au@ H2TiO3加到10ml乙醇中，超声波10分钟，形成修饰悬浮液。用微量进样器吸取2μl上述悬浮液，滴在GE表面，室温下晾干，最终得到Au@ H2TiO3修饰的Au电极。

在用伏安法测前，修饰电极要在0。1M PBS中循环电解数次，电压从-1到1V（扫速为100 mV。 s-1），直到得到重复性结果。为了同碘在H2TiO3/GE的电极反应比较，H2TiO3修饰GE的制备方法相同。

3  结果与讨论

3。1  Au@TiO2的SEM

SEM是用于确认GE表面的薄层结构。GE表面的Au@H2TiO3和H2TiO3 的SEM图如图1，可观察到Au@H2TiO3 是蜂窝状的，H2TiO3是片状的。

                             b 

图1  H2TiO3 (a)和 Au@H2TiO3 (b)的SEM

3。2 Au@TiO2的EDS来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

EDS图和元素分析如图2和表1。可见，以碳载体上的Au@H2TiO3 上的Ti、O、Na的摩尔比为1: 0。40: 3。24。可以推断出分子式为H1。7Na0。30TiO3，说明H2TiO3上的一些H+被Na+取代。

图2  Au@H2TiO3的EDS

表1 元素的组成和分布图

元素 重量% 原子% 净强度 Error %

C K 38。29 56。91 335。59 6。38

O K 25。29 28。22 141。29 11。07

Na K 4。46 3。46 51。42 10。71

Au M 1。82 0。16 9。14 12。97

Ti K 30。15 11。24 96。77 7。07

3。3 H2TiO3和Au@H2TiO3的XRD图

H2TiO3 和Au@H2TiO3的XRD图如图3。H2TiO3为无定型沉淀，与H2TiO3相比，纳米衍射峰出现在39。0°, 47。4° 和 62。9°，对应的晶面为(111)、(200) 和 (220) (JCPDS no。 04-0784)。