1。2。3 ABC 型咔咯图 1-4   ABC 型咔咯

ABC 型咔咯化合物相比计较 A3 型咔咯化合物以及 A2B 型化合物来说其发展 较为缓慢，A3 型咔咯化合物的发展已经十分成熟，对于 A2B 型咔咯的研究也正 在进行，但是对于 ABC 型咔咯化合物的研究却很少。根据文献报道[26],利用取代 苯基二吡咯甲烷作为主要原料进行合成，也可以合成出 3 个 meso 位上具有不同 取代基的 ABC 型咔咯化合物，将格式试剂以及取代二吡咯甲烷作为原料进行反 应，可以得到结构上不对称的二酰基二吡咯甲烷，然后在利用吡咯与二酰基二吡 咯甲烷作为原料进行反应，就可以得到胆色烷，再用氧化剂二氰二氯苯醌将胆色 烷氧化，则可以生成 meso-10,15,20 位上都具有不同取代基的 ABC 型咔咯，更具 报道来说，此反应的生成 ABC 型咔咯化合物的产率大约能达到百分之五十左右。 同样，Collman 等人将酸催化剂 TFA 换成了另外一种酸催化剂 BF3。OEt，再将连 吡咯以及结构不对称的二酰基二吡咯甲烷作为原料混合后搅拌反应，也可以得到 中位取代的 ABC 型咔咯。文献综述

1。2。4 金属咔咯配合物

图 1-5 金属咔咯配合物（R1,R2,R3  可以相同或不同）

由于近年来对咔咯化合物研究逐渐兴起，金属咔咯配合物的独特性质及其在 催化剂，生物医药，太阳能电池以及传感器等领域的巨大应用前景也逐渐被发现，所以对金属咔咯配合物的合成以及应用的研究也在逐渐的兴起起来，经过近十几 年的发展，类似于咔咯化合物的合成方法是借鉴卟啉的合成一样，金属咔咯配合 物的合成方法也是在金属卟啉化合物的基础上进行改进的，所以如今主要有两种 较为成熟的合成金属咔咯配合物的方式：第一个合成方法是：在金属离子模板效 应下，用单吡咯以及具有目标取代基的苯甲醛直接环化合成出金属咔咯配合物； 而第二种合成方式相比之下则较为简易，同时也是现在最常用的合成方法，就是 先合成咔咯，然后再在一定条件下使金属离子与咔咯配位[27-28]，使用这种方法合 成的金属咔咯配合物的产率较高，且分离和提纯工艺并不复杂。

用单吡咯直接环化合成金属咔咯配合物是 Paolesse 等人[29]在 1994 年首先提 出的。方法是用乙醇作为溶剂，在离子模板效应下使 Co(OAc)和 2-羟基苄吡咯发 生环化反应，从而得到 Cor-Co 配合物。若想得到不同的取代基的钴咔咯配合物， 只需要在 2-羟基苄吡咯分子中的环上引入相对应的取代基即可[30]。这种方法生 产的金属咔咯配合物产率较高，大约可以达到 25%，且实验操作也较为简便，但 是所用原料合成困难，其副产物较多。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

而通过是金属离子与无金属咔咯配位合成金属咔咯配合物也是目前最常用 的方法[31]，可以先通过 Lindsey 法先合成出 A3 或是 A2B 型咔咯，再与含有某种 金属离子的氯化物、乙酸盐或乙酰丙酮盐在一定的条件下合成为金属咔咯配合 物。

1。3 咔咯化合物的性质

由于咔咯化合物的独特结构，使得其拥有了独特的性质，与卟啉化合物相比 来说，咔咯化合物与高氧化态金属离子结合的能力更强，即配位性更强，酸性也 更强。

1。3。1 咔咯化合物的配位性

配位性是咔咯化合物最显著的性质，它能与铁、钴、铜和锰等金属离子能够 生成较为稳定的金属配合物[32-35]。由于咔咯化合物与卟啉相比，分子环上缺少一 个 20-位上的 C，所以分子内腔相较于卟啉内环来说更小一点，但两种分子都是 18-π电子结构，所以咔咯化合物电荷密度会更加大，并且分子中所含有的三个亚 胺基团也容易发生酸解离，所以咔咯化合物结合高氧化态金属离子，也就是对金 属离子的配位性更加好。