1。3 催化合成乙酸乙酯

乙酸乙酯（ethyl acetate, EA）是一种非常重要的有机化工原料和极好的工业溶剂，被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树脂、乙酸纤维树酯、合成橡胶、涂料及油漆等的生产过程中，它的生产方法中脱氢法制备的效果最好、最有前景[12]。在文献[13]中，介绍了Cu-Cr系催化剂在乙醇脱氢制备乙酸乙酯过程的活性组分。催化剂采用并流共沉淀法制备，将硝酸铜和硝酸铬的混合盐溶液与沉淀剂氨水在一定的pH内沉淀，沉淀经过老化、抽滤、洗涤、干燥、焙烧、研磨后，取20-40目筛分的催化剂颗粒，经过H2还原后才表现催化下活性。其中对Cu-Cr、Cu-Cr-Zr5 %两组样品进行了测试分析，经过XRD测试分析，还原后的样品中均含有在CuCr2O4和Cu0两种晶相，经过HR-TEM分析，Zr4+和Cr2O3以无定形的形式存在。经过XPS测试分析，Cu以单质Cu0存在，Cr以Cr2O3存在，Zr以ZrO2存在，实验测得这三种物质均具有催化合成乙酸乙酯的能力，活性中心为Cu0，但单质Cu的活性低，当加入助剂Cr2O3、ZrO2活性明显提高[13]。该实验从微观的角度，阐述了乙醇脱氢法制备乙酸乙酯中铜基催化剂的活性中心为Cu0，催化剂再加入助剂后催化剂效率明显上升，为乙酸乙酯的制作工艺创新的具有指导意义。

1。4 小 结

以单质铜为活性组分的铜基催化剂，可以用于催化氧化合成酸、醛、酮、酯。催化氧化合成酸时，以单质铜为活性组分的铜基催化剂，相对于其他用于合成酸的催化剂如镉、银、钛等来说，具有可多次回收利用、制备和获取简单、价格便宜的优点，并且在催化合成亚氨基二乙酸时具有较好的收率和较高的效率。在合成醛、酮时，通过不断改变催化剂载体，来提高催化剂的活性，从而对反应收率和选择性产生影响，相对于传统工艺中使用高价氧化物（KMnO4[14-15]、K2Cr2O7[16-17]）作为化学氧化剂合成醛、酮具有污染小便宜的优点。在合成酯时，催化剂加入了助剂，改善了铜表面对乙醇的吸附，从而提高了催化效率，相对于单独的使用Cu、Cr或者Zr来说，改善后的铜基催化剂Cu0为反应活性中心，Cr和Zr为反应提供酸碱中心，Cu和Cr、Zr三者相互作用，催化效率明显上升。文献综述

2 以氧化铜为主要活性组分的铜基催化剂

氧化铜是一种黑色固体，具有成本低、环境友好、制作方法简单、易于运输或储存等优点，以氧化铜为主要活性组分的铜基催化剂，可用于丙烯部分氧化制丙烯醛、异丁烯部分氧化制甲基丙烯醛，醇脱氢制醛、酮。

2。1 催化合成苯二酚

苯二酚是一种重要的化学产品，1，2-苯二酚可用于制备药品，也可用于生产染料、光稳定剂、香料、防腐剂、促进剂、电镀材料、生漆阻燃剂等。1，4-苯二酚用作摄影胶片的黑白显影剂，也用作生产染料的原料，制备涂料清漆的稳定剂和抗氧剂等。苯二酚以苯酚羟基化制备，工业上目前以钛硅分子筛（TS-1）为催化剂、双氧水为氧化剂的苯二酚合成[18-19]，在文献[20]中，以氧气为氧化剂以氧化铜为催化剂进行苯酚羟基化反应，其中纳米晶氧化铜用氢氧化钠加入的醋酸铜沉淀制备，经过纳米晶氧化铜催化剂的XRD谱图和BET方程计算得到氧化铜的平均粒径为8。5 nm，比表面积为56。2 m2/g。在苯酚的羟基化反应中，纳米晶氧化铜比较其他铜源催化剂来说苯二酚收率最高（3。08 %），结果见表3[20]。

表3  不同铜源的铜基催化剂参加反应后苯二酚的收率

Catalyst Yield of DHB/% Catalyst Yield of DHB/%