1。2。3 多噁唑啉 3

1。3 噁唑啉衍生物的应用 3

1。4 噁唑啉配体催化下的不对称 Diels-Alder 反应研究进展 4

1。4。1 单噁唑啉配体催化下的 Diels-Alder 反应 4

1。4。2 双噁唑啉配体催化下的 Diels-Alder 反应 6

1。5 小结 8

第二章 手性单噁唑啉配体的设计合成 10

2。1 引言 10

2。2 手性配体的合成 10

2。3 L-缬氨酸的简介与获取方法 11

2。4 单噁唑啉配体合成简介 13

2。5 小结 16

第三章 实验部分 17

3。1 实验目的 17

3。2 实验通则 17

3。3 实验步骤 17

3。3。1 (S)-2-(2-溴苯基)-4-2-甲基-4,5-二氢噁唑啉环的合成 17

附图 20

3。3。2 (S)-2-(2-氟苯基)-4-2-甲基-4,5-二氢噁唑啉环的合成 21

附图 23

3。3。3 (S)-4-(3-2-甲基)-2(氰基吡啶)-4,5-二氢噁唑啉环的合成 24

3。3。4 对位苯醌甲基化合物的合成（p-QMs） 25

附图 26

3。4 实验讨论总结 27

参考文献 28

致谢 31

第一章 噁唑啉配体的研究和进展

1。1 绪论

手性化合物普遍的存在于自然界中。组成生命体的有机分子绝大部分是手性分 子，这些手性分子的结构和形态决定了它们的生理功能。在不对称催化合成中，怎样 设计合成高对映选择性和强催化性能的催化剂是重点，于此手性配体是催化剂产生不 对称诱导和控制的首要条件。在所有的手性配体中，含有氮配体的是一类相对重要的 手性配体，它具有取得简单、性质稳定等优点，由于氮配体能与过渡金属形成很好的 配合物，因此高效地催化反应。在含有氮的手性配体中，噁唑啉是及其突出的手性配 体。含有 N 和 O 的五元杂环化合物就是噁唑啉，能与金属原子形成稳定的配合物的 噁唑啉中的 N 原子。

其中手性也是自然界的基本属性之一，虽然在一百多年前，人们已经认识到了 物质的手性，但确切的是 20  世纪 60  年代发生的著名的“反应停”事件后才引起人

们的注意。从 20 世纪 80 年代至今，研究者们已经合成了许多含有噁唑啉环的手性 配体，主要作用于不对称催化反应，在这之中已经取得了很大的进展。

在过去 40 多年里，不对称催化反应取得了高速发展，迄今依然是化学最为活 越的发展领域。 研发手性药物、手性材料等化学品的强大理论基础和学术依据正是 不对称催化。金属络合物催化是最为普遍的研究内容之一，并取得为令人瞩目的成就， 其中有些已被应用于工业生产[1]。当然不对称催化在手性药物( 包括农药) 研究方面 也取得了显著的成效。如今全世界手性药物的销售额超过 3 000 亿美元/每年，而且 仍在逐持续增加。2001 年的诺贝尔化学奖授予了在不对称催化领域中做出突出贡献 的美国和日本的三位科学家。在金属络合物催化日益发展的过程中， 产生了许多“优 势”的手性配体，但是近几年，手性噁唑啉在不对称催化反应中的应用呈现出一些新 的方向， 发现诸多老配体有新的用途，在各种不对称催化反应中发挥了至关重要的 作用。