1 二甲醚的简介
1。1 二甲醚的物理和化学性质
二甲醚是一种易燃气体;与空气混合后能形成爆炸性混合物;接触热、火星、火焰或氧化剂容易燃烧并导致爆炸;接触空气或在光照条件下可生成具有爆炸危险性的过氧化物;二甲醚气体比空气重,能在地势较低处扩散到相当远的地方,遭遇火源会回燃;若遇高温,导致容器内压力增大,有开裂和爆炸的危险。
表1 二甲醚的物化性质[6]文献综述
分子式 CH3OCH3 密度(g/ml,20℃) 0。661
摩尔质量 (g/mole) 46。07 蒸汽压(MPa,20℃) 0。5
沸点 (℃) -24。9 蒸发热(kJ/kg) 410
熔点 (℃) -138。5 低位热值(kJ/kg) 28。430
闪点 (℃) -41 自燃温度 (℃) 235
临界压力 (MPa) 5。32 爆炸极限(空气中,体积分数) 3%~17%
临界温度 (℃) 127 水中溶解度 35。3%
1。2 二甲醚的用途
二甲醚主要作为甲基化剂用于硫酸二甲酯的生产[7],并且可以合成N,N-二甲基苯胺、、醋酐和乙烯等[8,9];二甲醚也可用作烷基化、冷冻剂、发泡剂、溶剂、浸出剂、萃取剂、麻醉药、燃料、民用复合乙醇以及氟利昂气溶胶等物质的替代品,纯度高于93 %的二甲醚可以直接替代液化气的燃料使用,纯度高于97 %的二甲醚可以直接替代柴油作为车用燃料[10]。
2 合成二甲醚的工艺
2。1 煤制二甲醚的工艺研究
二甲醚制备的传统工艺有:甲醇催化脱水工艺,合成甲醇的副产物经脱醚塔回收工艺和甲酸甲酯催化分解工艺等[11-13]。甲醇催化脱水工艺又称硫酸法,是以甲醇在液相中使用浓硫酸[14,15] 作为催化剂,但是制备的二甲醚纯度低,然则浓硫酸具有较强的腐蚀性,导致设备容易腐蚀,生产的产品处理困难并且污染环境,这一工艺早已被舍弃。为了应对新的挑战,目前新开发出工艺有合成气一步法合成二甲醚的工艺等[16,17]。
根据我国目前的资源分布以及储量,呈现油少煤多,因此选择用煤制合成气一步法合成二甲醚的工艺。所谓的一步法是指以煤气化生成的合成气为原料,在同一个反应器内同时完成甲醇的合成与甲醇醚化两个反应[18,19],甲醇一经生成,立刻就会醚化成二甲醚,突破了单纯甲醇合成的热力学平和限制,增加了平均反应推动力,大大提高了一氧化碳的转化率[20]。具有流程短,设备效率高,操作压力低和一氧化碳的转化率高等优点,降低了操作成本,适宜大面积推广。
煤制合成气一步法合成二甲醚的主要反应有:来:自[优E尔L论W文W网www.youerw.com +QQ752018766-
主反应:
副反应:(1)反应为合成甲醇的反应;
(2)反应为甲醇的醚化;
(3)为煤化的总反应;
(4)为合成气一步法合成二甲醚的总反应。
以下为合成二甲醚的总的工艺流程:
2。2 煤制合成气一步法合成二甲醚工艺的热力学研究