摘要：因为具有可调节的孔径、大的比表面积和特定的尺寸结构，金属–有机骨架（Metal-organic Frameworks, MOFs）材料成为目前研究的焦点。本文主要利用4，4'，4''-三羧基三苯胺（H3TCA）和Eu(NO3)3合成一例以Eu3+为基础的金属–有机骨架，利用结构所具有的荧光性能和大的孔道来开展其对芳香化合物在识别领域的研究，结果显示该化合物对对硝基苯酚（p-NP）有高选择性识别。75163

毕业论文关键词：金属–有机骨架、对硝基苯酚、荧光识别。

Study on the sensing of p-NP based on metal–organic framework comprising a triphenylamine moiety

Abstract: The construction of metal-organic frameworks (MOFs) through coordination of metal ions with multifunctional organic ligands has attracted great interest over the past decade for their adjustable porous, large specific surface area and special structure。 In this paper, through solvothermal reaction of 4,4',4"-triscarboxytriphenylamine (H3TCA) and Eu(NO3)3 to form a 3D luminescent metal–organic framework, which can be potentially used as a fluorescent sensor for aromatic compound detection。 The results show that the MOFs exhibit high selective recognition of p-Nitrophenol (p-NP)。

Keywords: metal-organic frameworks; p-Nitrophenol (p-NP); luminescent sensor。

1。 前言

1。1 金属–有机骨架的概述

金属–有机骨架材料(metal–organic frameworks，简称MOFs)是一种新型材料，具有多孔结构，又被称作配位聚合物、金属–有机络合聚合物[1]等，是利用有机配体与金属离子通过配位作用生成的类沸石(有机沸石类似物)材料[2]，这种材料具有超分子微孔网络结构。由于第一类MOFs被合成出来时，其孔隙率和化学稳定性都不高[3]。因此，科学家们开始探究中性配体与新型的阴、阳离子所形成的配位聚合物。因为金属–有机骨架具有合成方便、比表面积大、可裁剪孔道结构、结构丰富等特点，现在已经在磁学、药学、传感、气体吸附储存、催化等领域迅速发展。

目前合成金属–有机骨架材料的方法主要有扩散法、水热法、溶液挥发法等。这几种方法相互补充，采用不同的合成方法可以得到不同的材料，而相同的方法不同的合成条件也可以得到不同结构和功能的材料。其合成方法也有各自的优缺点，扩散法的反应条件比较温和，培养出的晶体质量也比较高，但是反应耗时，对反应物的溶解性要求严格；溶解热法的反应快，所用时间短，但是要保证高温高压的条件下才能顺利找到高质量的晶体。论文网

1。2对硝基苯酚的研究进展

对硝基苯酚在生活中可以用于染料制造，药物制造及用作试剂，可以用于制造扑热息痛、农药1605、硫化还原黑L、酸碱指示剂等。同时，p-NP是一种高危险性和高毒性的硝基酚类，会对健康和身体造成严重的损害。p-NP的吸入或摄入会导致人类的头疼、嗜睡、恶心、发绀，对人的眼睛也会造成刺激，因此，我们迫切需要开发分析和实时设备来监控p-NP，以便完成对环境的控制。通过这种方式，已经开发了不同的分析方法，例如：质谱色谱法[4-6]、分光光度法[7,8]和电化学方法[9]。这些方法具有高灵敏度和准确的优点，但其中大部分存在样品制备或分子衍生的困难，这限制了它们的应用。电化学方法具有成本低、操作简单、响应快速、灵敏、廉价的优点，因此他们一直被尝试用于对p-NP的检测[10]。研究人员通过采用被一个吸附在石墨烯上的N-甲基吩甲基硫酸盐（NMP）改性的玻碳电极来研究其对水样中的硝基苯酚（p-NP）的测定。该改性的修饰电极通过电化学阻抗谱和红外光谱进行了表征，其对对硝基苯酚的还原能力大幅降低，Ag/AgCl氧化电位到−0。6 V是非常有效的。人们已经发现，NMP的电极修饰和石墨烯显著增强了对于p-NP还原的电极反应。通过微分脉冲伏安法和电流分析法分别获得线性响应范围是从1 nmol L−1-1170 nmol L−1 (或者 0。001-1。17 μmol L−1 )和500 nmol L−1-5600 nmol L−1 (或0。50-5。60 μmol L−1 ) ，并获得了42。42 μAL μmol−1 和8。84 μAL μmol−1时的灵敏度。该方法有效地应用于测定自然和处理水域样品中的p-NP，该分析物的回收试验呈现出了令人满意的结果。文献综述