由于科学和技术的发展,有机化学与各个学科互相渗透,形成了许多分支边缘学科。比如生物有机化学、物理有机化学、量子有机化学、海洋有机化学等。
未来有机化学的发展首先是研究能源和资源的开发利用问题。迄今我们使用的大部分能源和资源,如煤、天然气、石油、动植物和微生物,都是太阳能的化学贮存形式。
2.2合成吡啶环的的常用方法
2,6-二甲基吡啶(107 g, 1 mol) 溶解在 2.5 L水中 ,加热到70°C. 再将KMnO4 (335 g, 2.1 mol)分十次加入,每次之间时间间隔为半小时.KMnO4加入完毕恒温在70°C反应5h.反应结束趁热过滤,滤渣用热水洗涤3次. 用乙酸乙酯萃取,水层调节pH在3左右. 旋干。
在0℃,向化合物1(5 g, 36.48 mmol)的甲醇(50 ml)溶液中滴加SOCl2(7.79 ml, 109.45 mmol),回流反应12h,TLC检测反应完全,减压浓缩,加入水,用乙酸乙酯萃取,饱和碳酸氢钠洗涤,无水硫酸钠干燥,浓缩得产物化合物2(4.41 g, 80%)。
一.在Ar气保护下,向化合物2(4 g, 26.47mmol)的CCl4(50m l)溶液中依次加入NBS(7.07 g, 39.71 mmol)和 AIBN(217.4 mg, 1.32 mmol), 回流反应12 h,TLC检测反应完全,减压浓缩,加入水,用乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,浓缩,柱层析得产物化合物3(3.06 g, 50%)。
二.向化合物3(3 g, 13.10 mmol)的DMF(50 ml)溶液中加入Potassium phthalimide(2.91 g, 15.72 mmol),室温反应5h,TLC检测反应完全,减压浓缩,加入水,用乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,浓缩得化合物4(3.44 g, 89%)。
三.向化合物4(3.8 g, 12.83 mmol)的CCl3:/MeOH(1/4, 100 ml)溶液中加入水合肼(3.12 ml, 64.17mmol),回流过夜,TLC检测反应完全,减压浓缩,柱层析得化合物5(1.77 g, 83%)。
四.在0℃,向化合物5(1.7 g, 10.24 mmol)的THF溶液中加入DIPEA(2.0 ml),Boc2O(2.79 g),室温反应过夜,TLC检测反应完全,减压浓缩,加入水,用乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,浓缩,柱层析得产物化合物6(2.3 g, 86%)。
五.向化合物6(2 g, 7.5 mmol)的甲醇(30 ml)溶液中加入LiOH(538 mg,22.5 mmol)室温反应24h,TLC检测反应完全,减压浓缩,加入水,用乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,浓缩,柱层析得产物化合物7(1.47 g, 78%)。
参考文献
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