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    陈等[17]钴基费托合成催化剂可以选择性地生成重质烃是天然气制取高品质柴油工艺的关键技术 前人已对金属载体相互作用、金属含量、助剂效应等因素进行过研究 但是这些工作多限于对催化剂制备参数、结构及反应性能的考察有关反应物种在催化剂上的吸附行为报导较少讨论了吸附态红外吸收峰的归属。李光兴等研究了在催化剂上的吸附观察到四种钴中心理论上讲催化剂的活性、选择性与吸附物种数量、强度直接相关研究反应物种在还原态催化剂上的吸附行为对于认识催化剂活性中心了解反应机理均有重要意义。
    Lin等[18,19]利用NaOH沉淀硝酸钴,然后用H2O2 氧化制备了CoOx 。纯的氧化钴物种通过在170℃、230℃及300℃采用程序升温还原制出(分别标记为R-170、R-230、R-300)。分析表明,CoOx 主要由CoO(OH)和一部分Co4+组成。R-170是优尔边形CoO(OH) ,R-230是尖晶石结构的Co3O4,而R-300是立方结构的CoO。催化CO氧化实验表明,样品的催化活性随着Co化合价态的升高而明显降低,即CoO(+2)≥Co3O4(+8/3)>>CoO(OH( +3) ≥CoOx(> +3) 。另外,作者认为CoOx 在TPR过程中为连续性还原过程。
    代等[ 20]研究了在用于合成的催化剂中加入少量助剂,能够提高转化率和烃选择性主要考察了助剂添加量和催化剂焙烧温度等因素对合成反应的影响,并通过程序升温还原、程序升温氧化及射线衍射等手段对催化剂进行了表征结果表明,在催化剂中加入少量Co3O4,能够有效提高催化剂的催化活性和烃选择性;焙烧温度则以相反的趋势控制反应活性和链增长几率;助剂的加入降低了催化剂的起始还原温度,改善了催化剂的还原性能但是,催化剂的积碳量有所增加,经 反应后,催化剂上存在两种类型的积碳。
    贾明君等[21]采用溶胶沉淀法制备了一系列Co3O4 纳米粒子,并考察了其在低温CO氧化中的催化性能。研究发现其催化活性随着制备方法和预处理条件的改变而改变,使用十二烷基苯磺酸钠(DBS)作为表面活性剂是制备高催化活性Co3O4 的有效方法。另外,影响催化活性的因素还有Co3O4粒度和焙烧温度。
    赵[22]等研究了通过反相微乳液/等体积浸渍法(RM - IWI)制备了四氧化三钴/ NP-氧化锆,四氧化三钴/ NP-氧化铈和四氧化三钴/ NP-Ce0.8Zr0.2O2催化剂。研究了富氢气体中CO的选择性氧化(CO PROX)的催化性能。负载1.8wt%的四氧化三钴的Co3O4/ NP-Ce0.8Zr0.2O2催化剂比其他两种催化剂表现出较高的催化活性。这个较高的催化活性可能归因于高度分散的钴氧化物的协同效应。由于氧化锆掺入在氧化铈结构中和强氧化钴-载体相互作用的提高提高了氧化铈的还原性。
    参考文献
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    [3] 滕美玲,罗来涛. 介孔Ce1-xZrxO2负载的Cu基催化剂在富氢条件下催化CO选择性氧化[J]. 催化学报,2008, 29(12):120~126.
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    [7]罗金勇,孟明,查宇清. 高分散CuO/CeO2-Al2O3催化剂中铜物种的精细结构表征[J]. 无机化学学报,2006,22(5):360~367.
    [8] 林明桂,房克功,李德宝等. Cu-Fe基催化剂上CO加氢反应过程中物相的转化行为[J],2008,29(6):235~240.
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