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所有外环被取代基所取代的卟吩的同系物和衍生物被称之为卟啉。卟啉分子由24个中心和26个电子构成，这些π电子使得卟啉分子具有高度共轭的特性。金属卟啉是由卟啉分子中的中心氮原子与正二价或者正三价的金属阳离子配位，氮原子上的氢被金属取代所得的。卟啉分子不但拥有良好的刚柔性，而且它的电子缓冲性能、稳定性能都很好。基于这些性质，近年来卟啉化合物被广泛地应用于化学、医学、物理学等科学领域，卟啉及金属卟啉化合物被用来合成催化剂[4]、显色剂、抗癌药物[5]以及各种材料。卟啉及金属卟啉在社会生活发展中都将有着十分重要的作用，所以对于卟啉及卟啉化合物的研究变得越来越多。目前，卟啉化学本身已经发展成了一个独立的学科体系。对于卟啉的研究热点包括金属活性酶模拟、生物传感器、人工模拟光合作用[6]和光疗药物等。
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如今，卟啉的合成可分为生物合成和实验室合成两种。卟啉的生物体内合成经过发展主要分出了血红素和叶绿素的合成系统。在实验室里，人们通常采用取代醛类和吡咯作为原料合成卟啉。一般在反应过程中采用路易斯酸作催化剂，进行缩合反应。反应的产率不高，反应后会产生大量的副产物，可以通过柱色谱法除去。卟啉环与金属盐（如溴化亚铁）作用，可以得到相应的键联金属卟啉。这个合成卟啉的方法一般被称为罗斯曼法（Rothemund）[7]或阿德勒法（Adler）[8]。1936年Rothemund成为第一个成功合成四苯基卟啉（TPP）的人，但是反应的产率极低。后来，Adler和Longo对这个方法作了进一步的研究并对罗斯曼法进行了改进。经过改进后的合成方法，提高了卟啉的产率（20%），不但有较多的合成原料可以选择，而且操作方法较为简便，因此这个方法一直被沿用至今。1987年，Lindsey[9]等人提出了一种新的合成方法，这种合成方法有较高的产率，但是反应步骤多、条件苛刻，很难大规模合成四苯基卟啉。1991年，郭灿城[10]等人又研究出了一种合成四苯基卟啉的新方法，这种方法的产率可以达到30%，是卟啉合成问题中的一个重大突破，但是这种合成方法需要在无水条件下进行，而且需要进行复杂的后处理工作。到目前为止，合成卟啉的常用方法有单吡咯四聚合，双吡咯聚合[2+2]及三吡咯与单吡咯[3+1]聚合[11]。35930
参考文献
[1] O’Regan B, Gratzal M. A Low Cost High Efficiency Solar Cell Based on Dye Semitized Colloidal TiO2 Films. Nature. 1991, 353: 737.
[2] Li S J, Wang L B, Wu J G, Hidenari I. Spectroscopy and Spectral Analysis. Optics and Spectroscopy. 1997, 17: 55.
[3] 叶涛.锌原卟啉的研究进展. 国外医学:儿科科学分册. 2002,29 (3): 143– 145.
[4] Oliver N, Kay S. A Ruthenium Porphyrin Catalyst Immobilized in a Highly Cross- Linked Polymer. Organic Letters. 2001, 3 (24) : 3907- 3909.
[5] Dougherty T J, Gomer C J, Henderson B W, et al. Photodynamic Therapy. Journal of National Cancer Institute. 1998, 90: 889-905．
[6] Imahori H, Mori Y, Matano Y. Nanostructured Artificicial photosynthesis. Journal of Photochmistry and Photobiology. 2003, 4(1): 51-83.
[7] Rothemund P. Formation of Porphyrins from Pyrrols and Aldehydes. Journal of American Chemistry Society. 1935, 57: 2010.
[8] Addler A D. A Simplinfied Synthesis for meso-Tetraphenyl Porphrins. Journal of Organic Chemistry. 1967, 32(2): 467.
[9] Lindsey J S. Synthesis of Tertraporphrins under Equilibrium Conditions. Journal of Organic Chemistry. 1987, 52(5): 827.
[10] Guo C C, Liu Q, Zhang X B, et al. A Way to Oxidize Alkanes and Cycloalkanes by Catalyzing Air. CN00113225. 3[P], 2000.10.11.
[11] Benjamin J L, Ciringh Y Z, Lindsey J S. Investigation of Conditions Giving Minimal Scrambling in the Synthesis of Trans-porphrins from Dipyrromethanes and Aldehydes. Journal of Organic Chemistry. 1999, 64: 2864-2872.论文网www.youerw.com