3。3。2 被Eu2+离子激发的硅酸盐红色荧光粉
青田等通过高温固相法合成了一种新的红色荧光粉CaAlSiN3:Eu2+,它的激发峰由紫外区扩大到590纳米宽带激发[6]。从测试结果可看出,在0。016摩尔时,铕浓度达到最佳,在405纳米时,能够检测出主发射峰在663纳米的激发峰,这个测试的结果可看出,红色荧光粉是量子转化效率的七分之一。罗希贤等合成的富Sr相的R(R=Sr,Ba,Ca,Mg)3SiO5:Eu2+具有特别宽阔的激发带,在450~480nm的蓝光区域由非常强烈的吸收,并释放出橙红光,是一种新型高效的蓝光芯激发的白光LED发光材料,封装后其发光效率可以达到70到80lm/W,色温大约在4600到11000K 左右。乔彬等人通过高温固相合成法制备了R3MgSi2O8(R=Ba,Sr,Ca)为基、Eu2+及 Mn2+为共激活剂的红色荧光粉。基质中位于九配位的Eu2+把能量传给八面体六配位的 Mn2+,由Mn2+发射出红光[8]。而且我们发现,Eu2+发射强度和Ba2+浓度随着Sr2+变化而变化,Sr2+浓度降低时,Ba2+浓度则升高,Eu2+发射强度增强。当Sr2+浓度降为0。24摩尔的时候,Eu2+与 Mn2+的发射强度会相应增强。Nam-Sik Choi合成的(Ba1。2,Ca0。74-x)2SiO4:xEu2+,0。06Mn2+(x为0。02到0。08)荧光粉在613纳米时为发射峰。当x=0。08时,发射峰拥有最大强度,半峰宽为50纳米。
3。3。3 被其他离子激发的硅酸盐红色荧光粉
杨志平通过高温固相法合成了Sr2SiO4:Sm3+(以下简称S)红色荧光粉,而且对其发光性能进行了研究[6]。它主要由三个发射峰形成了发射光谱,峰值处于570纳米、606纳米和653纳米,分别对应了Sm3+离子的4G5/2到6H5/2 、4G5/2 到6H7/2和4G5/2到6H9/2特征跃迁发射。当峰值在606纳米时,它发射能力最强。激发光谱体现为从350到420纳米的宽带激发,是一种可用于近紫外光激发(350到410纳米)的荧光粉[10]。当Sm3+掺杂的摩尔分数达到6%、电荷补偿剂为c1-时效果最好。实验表明S是一种能够很好的用于白光LED的红色荧光粉。
3。4 被近紫外(370-410nm)InGaN管芯激发发射文献综述
3。4。1 红、绿、蓝三基色硅酸盐荧光粉
蓝光发光二极管的吸收峰需要在420~470nm之间,可以满足这一条件的材料特别少,且吸收的强度也很低,这种材料的查找特别困难。加上蓝光的芯片性能稳定性不是很好,驱动电流增强时,发射峰所处的位置就会偏离,且黄光发射速度比蓝光慢,使白光性能降低,更严重的可能会偏出白光区段[7],所以人们对近紫外发光二极管光材寄予厚望。
(Bal-xsrx)2SiO4:Eu2+在395纳米激发下,发射光谱呈现为带状发射,随着X的增大,与长波发射的频带也会发生移动。所以这个光材是可用于制白光二极管的绿色荧光粉。Ca10(Si2O7)3Cl2:Eu2+荧光粉能够很好的与近紫外发光二极管的发射波长相匹配,且在280~450nm处可以有效的被激发,这也算是一种具有发展前途的绿色荧光粉。杨志平研究了Ca3SiO5的发光性质以及制备条件,发射光谱的主峰在575nm,也是一种具有发展前途的绿粉。传统红粉主要以硫化物作基础,例如(Cal-xSrx)S:Eu2+,它可以被460纳米的蓝光激发,发射出630纳米的红光,但是它的稳定性很差。后来有人用卤素来替代硅酸盐基质中个别阴离子来获得橙黄粉。
3。5 LED稀土发光材料的研究现状与应用
我国从70年代中期就出现了开发和使用稀土材料发光照明的研究,北京相关单位在76年就已经开始在研究LED灯用荧光粉,80年代开始运用于实际生产操作中。现在我们国家已经大约有20家规模不同的灯用稀土荧光粉厂,但大多数厂家仍然存在各种缺陷,比如规模不够大、质量规格低等,尚且不足以和国际同类产品相抗衡。我国的劳动力资源充足、稀土资源非常丰富,在02年我国生产稀土荧光粉500t,占全球稀土资源的40%。利用这些先天条件,可以确保我国产品质量。随着LED灯寿命以及质量变得越来越好,人们也拥有了越来越强烈的环保意识。我相信,在不远的将来,我国在节能灯的使用上将占有更多的市场空间。1980年,中国就研制出了YAG荧光粉,它用来替代YAG,不仅突破日亚对我们国家的专利封锁外,还可暂时解决钇铝石榴石在红光部分严重短缺的问题[8]。最近4年又改进该荧光粉,使白光二极管的光效得到又一次提高。