从RDX和TNT问世和被广泛应用以来对它们的热分解研究一直没有中断,20世纪40年代用经典的等温“热失重”和分解气体转化技术,到用同位素标志和同位素效应技术,以及比较先进的温度跃升/傅立叶变换红外(T-jump /FTIR)联用技术和高压差示扫描量热(PDSC)技术,都能用来表征它们的热行为和研究它们的热分解动力学或机理。但是由于它们试验条件的不同,所用测试方法的不同,导致获得的结果也有很大的差别。当然这种差别还要归因于本身热行为的复杂性。发射药在长期服役或瞬间发射中,其稳定性、可靠性都是很重要的性能指标。2006年南京理工大学化工学院徐皖育,何卫东,张颖等人通过化学分析法,热分析法等几个手段研究出了不同温度不同含量对于高能太根发射药中RDX的迁移性能和热稳定性的影响。热分解分析方法是燃烧研究一个很重要的前提,通过对氧化剂的热分解特性研究可以推测其燃烧性能。20 世纪70∼80 年代,国外学者比较系统地考查了金属氧化物的催化分解作用及相关机理,并研究取得了比较理想的成果。22519
近年来,热分析技术已经被广泛地应用到了推进剂的研究当中,但大部分研究工作都是在常压条件下进行的。但实际上,关于推进剂的燃烧与分解研究过程都是在高压条件下进行的。高压条件下的热分解特性与常压条件下相比较有许多不一样的特点。高压DSC是模拟燃烧条件进行热分解研究,因此它能比较真实的反映出推进剂的分解和燃烧全过程,在国外有不少文献报道了推进剂在高压条件下的热分解特性,例如,德国的Eisenreich和Pfeil用差热分析试验(DTA)在不同压力区间对含铅盐的双基推进剂热分解释放热进行了研究[10] , 另外,日本的Oyumi和Kirby[11]等研究人员用压热分析对AMMO/HMX、M-2双基推进剂的燃烧特性进行了研究,发现随着压力的逐渐升高,分解热增加与燃烧速度增加相一致。有一些文献还报道了高压分解温度与燃烧速度、高压热分解过程与推进剂催化机理、燃烧机理之间的相互关系。国内也开展了类似的研究工作。98年12月西安近代化学研究所研究人员阴翠梅,刘子如,孔扬辉,李丽,侯建平等研究人员用美国TA公司的高压DSC试验仪器,对三组双基推进剂及其主要组分RDX,进行了热分解试验[12]。从试验获得推进剂在不同压力下的热分解参数及其变化规律,分析了压力对推进剂热分解过程中的影响,并与推进剂燃烧性能参数进行关联,由热分解数据来预估燃烧参数的变化规律,确定催化剂的作用效果,探索燃烧机理等,达到了快速评估推进剂性能和优化配方等目的。论文网
在机械作用下,炸药发生爆炸是一个复杂的物化过程,包括了引燃和燃烧向爆轰转变而炸药凝聚相热分解特性不可避免地会影响其热引燃和燃烧,从而也间接地影响在撞击作用下出现的物化过程。试图了解上述分析的可能性99年北京理工大学化工与材料学院金韶华,松全才等人[13]利用差热分析(DTA)技术研究了黑索今(RDX)和某些阻燃型添加剂(FPA)二元混合体系的热分解唯象动力学,求得了唯象动力学能量E、A、k,同时分析了400℃时,不同压力条件下反应速率常数k和燃烧速度抑制系数K之间的线性关系。对于RDX来说,压力增高时,燃烧反应和凝聚相热分解动力学线性关联性也逐步增强。
黑索今(RDX)具有能量高,烧蚀性小,无烟,吸湿性小以及热稳定好等突出优点,近年来其热分解性质受到特别关注,现在已经取得了一些有意义的实验结果。如美国宾州州立大学的 Y. LEE, C. J. Tang[14]等人研究了RDX (黑素金)的热分解机理,指出在表面存在一些有争议的分支反应,这为RDX 的热分解性质研究提供了良好的基础。我国西安近代化学研究所的赵凤起等研究人员[15]发现了纳米铜可以让RDX (黑素金)分解的峰顶温度下降到 25.7°C,这说明添加剂对RDX 的分解反应有着明显的影响。但是关于金属氧化物对RDX (黑素金)的分解所导致的影响和有关报道相对较少。因此2003年防化研究院人员刘建辉,冯朝阳,刘吉儒,师宏心采用差热分析技术研究出了金属氧化物对黑索今(RDX)热分解性能的影响以及RDX (黑素金)分解机理来提高其燃烧性能[16]。试验结果表明:金属氧化物对 RDX 的热分解有着不同程度上的催化作用。且部分金属氧化物的添加量在1.0%∼2.0%时可以使 RDX(黑素金) 分解热效应增大。中国工程物理研究院化工材料研究所人员常昆,左玉芬,周建华等人采用差示扫描量热法研究了含能材料(HMX-RDX)的热分解行为。研究发现将含能材料加热到某一个温度,在极短的时间内质量骤变,释放出大量的反应热, 采用差示扫描量热法和热分析方法可以非常细腻地描绘出发生在几秒钟内的这类瞬间反应。
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