国内研究现状GAP基含能热塑性弹性体的研究方面,国内近年来在含能粘结剂合成方面开展了大量的研究工作,大多集中于预聚物及聚合方法方面[16]。
中国工程物理研究院的研究人员在合成GAPE方面,用了环氧氯丙烷和丙三醇作为原料,合成了缩水硝酸甘油酯和聚缩水甘油硝酸酯,对产物进行HNMR,IR,DSC表征,探索了用反应条件控制B-GAP羟值及B-GAP和B-GAPN分子量[17]。宋晓庆等以GAP、MDI为原料,BDO为扩链剂,运用两步法(预聚体法)合成了GAP-ETPE。GAP-ETPE有较好的性能,其玻璃化温度为-36.05℃、在低温下有很好的性能。GAP-ETPE 常温下有良好的热稳定性,经TG法测试,在加热至230 ℃左右开始分解[18]。左海丽等[19]以一缩二乙二醇(DEG)为扩链剂,采用熔融预聚二步法合成了聚叠氮缩水甘油醚基含能热塑性聚氨酯弹性体[GAP/MDI/DEG-ETPE]。性能测试结果表明:当—NCO/—OH的摩尔比为0.98∶1、硬段链的质量分数为35%、后熟化条件为30 ℃处理1 d和90 ℃处理3 d时,在此类操作条件下ETPE的数均相对分子量(Mn)为84530、重均相对分子质量(Mw)为202400且分散指数为2.39。产物具有较佳的力学性能和动态力学性能(力学性能测试表明弹性体拉伸强度为14.6 MPa、断裂伸长率为414%、玻璃化温度为-29.6 ℃)。33503
国外研究现状
西方国家对含能热塑性弹性体的研究较早,始于20世纪80年代,至今有较为成熟的工艺、试验和应用。
美国知名度较高的聚硫橡胶推进实验室研究员研究出用热塑性弹性体作粘结剂的固体推进剂,即 ETPE 推进剂。使用ETPE粘结剂的推进剂产生的废料低于其产量的0.5%,其废料量比一般工艺产生的废料减少高达85%以上[20];加拿大科学家研究了一种基于GAP基的热塑性火药配方,并得到了较理想的测试结果[21];Ampleman[22]等人合成了GAP基的含能热塑性弹性体,并对含ETPE的药柱的黏度、真空的稳定性、撞击、摩擦、冲击波、枪击感度等进行了测试,测试结果表明GAP基ETPE对熔融浇注炸药粘度的降低有着积极的作用。同时对GAP-ETPE与醋酸丁酸纤文素(CAB)LONA发射药在700cm3密闭爆发器进行对比实验,结果显示新型配方可以使火药的威力提高20%-30%,火药力可达到130KJ/Kg。美国海军水面武器中心应用BAMO-AMMO成功研制出了绿色含能材料(GEM)火箭推进剂,并采用了柔性制造工艺—双螺杆挤压成型(TSE)技术,有较好的工业应用基础。[23]德国和巴西联合研制了AP/GAP/BAMO基高能量少烟尘的复合推进剂,法国火炸药集团公司研制成功防御导弹用GAP基钝感推进剂[24]。论文网
GAP在含能粘结剂应用有较大突破,然而GAP分子结构有一定局限性而限制其发展前景。GAP是一种侧链含有叠氮基团、主链为聚醚结构的含能预聚体,链中较大的-CH2N3侧链的存在,使其主链承载原子数较少,造成分子间作用力较小,同时相对分子质量高的GAP也很难合成,这给调节推进剂力学性能带来很大的困难[25]。所以研究改善GAP力学性能也成为研究热点。其中研究比较多的是GAP增韧NC。
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