化学镀镍废液处理回收中去磷的研究现状废液中磷的存在形式有多种,转化形式也有多种,除磷方法也有很多[25]。存在形式:正磷酸盐、聚磷酸盐及少量有机磷;转化形式:有机磷和无机磷之间、可溶性磷和不可溶性磷;但是磷的价态不会发生转化[23-24]。41195
1 生物除磷
早在1955时,Greenberg[7]在生物除磷方面就有过相关报道,提出活性污泥过量积累可吸附磷的观点。其主要理论依据为生物诱导化学沉淀和生物所具有的聚磷作用这两个观点。后一观点进行过大量研究,至于前一观点则不然。在废水或活性型污泥环境中,改变PH值会使磷酸盐转化为磷酸钙沉淀,这一观点被视为生物诱导化学沉淀的主要理论依据。
生物聚磷机理可以简述为:主要机理是:在摄取外界环境中的磷时,通过利用聚磷菌等微生物的手段来达到此目的,并将这些磷贮存于聚磷菌体内,以聚合的形式。在这一机理上衍生了多种生物除磷技术,最主要要数传统生物除磷技术和反硝化除磷技术。聚磷菌能够通过厌氧、好氧环境的交替,释放和过量吸收磷,这一现象被很好的利用,衍生出传统的生物除磷技术。其具体的体现在两个阶段,即厌氧阶段和好氧阶段。前一阶段中,高能分子通过聚磷菌的作用,水解并放出大量能量,吸收有机底物时,这些能量被消耗,形成碳源和聚-β-羟丁酸(PHB),在菌体中贮存,并释放出正磷酸盐。在后一阶段中,聚磷菌利用PHB被氧化分解为二氧化碳后所释放的能量将磷转化为磷酸盐并贮存在菌体内,由于释放磷的含量远远少于吸收的磷,从而达到磷的过量吸收[26]。至于反硝化技术,它在技术除磷方面是一种创新,其与传统生物除磷技术所运用的机理有相似之处。不同的是反硝化技术是通过反硝化聚磷菌的利用来运行的,并且在运行的过程中所需要的外部环境是厌氧环境和缺氧环境,这两种环境要交替进行,这样才能够完成超量吸磷的目的[8]。论文网
2 物理化学法除磷
目前,常见的物理化学法除磷有离子交换法、电渗析法和电解法等[27]。离子交换法除磷。其是利用一种阴离子交换树脂来对正磷酸盐进行交换吸附,从而达到除磷的目的[9],然而在实际的操作中却存在诸多问题,如通过阴离子交换树脂时,对树脂药物的选择,且树脂药物极易中毒;在进行交换吸附时,交换容量低。电渗析法除磷。其原理是通过阴阳膜间的直流电压来分离水中的磷,是一种膜分离法。缺点是:成本高且无法完全去除磷,只能浓缩水中的磷。电解法除磷。电极使用金属材料,通过除去磷酸盐来达到去除水中磷的目的,虽然效率高但运行成本高。以上三种方法为常见的物理化学法除磷,由于其各自所具有的局限性,使得这三种方法不能被广泛运用在实际操作中。
3 化学除磷
沉淀属于化学法除磷中的一种,被广泛应用于除磷[10]。之所以使用化学除磷法是因为其具有很多的优势,具有较强的除磷效果,而且具有相对稳定性,使用者在进行化学沉淀操作的过程中更为简单便捷[28],磷释放也不会再次发生在对污泥处理等环节中。废水中含有磷酸根,所以在采用化学除磷的方法时,需要投入一定的可以与磷酸根进行化学法应的沉淀剂,在反应之后,会出现另一些能够溶于水的化学沉淀物质,例如羟基金属或金属磷酸盐,这样就可以使废水中的磷得到分离[29]。在化学除磷中所采用的沉淀法,是通过将正磷酸盐同其他的盐类化学物质发生反应产生的沉淀效果,而这种方式属于电性中和沉淀。Mongens[11]等人通过研究后,对化学沉淀的过程进行总结归纳,主要分为沉淀过程、发生混凝、进行絮凝,然后在对其进行固体同液体的分离活动。第一,混合单元一般包括混凝以及沉淀过程,其目的是为了使沉淀剂在短时间内就可以同废水混合;混凝的作用主要是为了使胶体物质进一步的发生凝聚作用,生成较大的主粒子。第二,在经过前两个过程之后,虽然已经形成了较大的粒子状态,但是仍然不能够满足分离的需求,因此需要通过絮凝这一过程进一步的使粒子的体积增大,这样就方便了下一步骤的进行。最后,经过前三个步骤的处理,粒子已经呈现污泥的状态,然后排放。可是,还有另外的一些研究人员并不认同电性中和沉淀是除磷时的主要原因,相反化学的络合作用在这一过程中起着很大的作用。Boisseret[12]等人为了证明这一观点,采用铝盐除磷的实验进行证明,同时其结果也显示了化学络合作用在这一过程中的主导地位。Elisabeth[13]等人则向含有磷的废水中加入了铝盐,并且结果显示,在这个过程中正磷盐酸同氢氧化铝发生反应生成了化学络合物氢氧化铝磷酸盐,虽然化学沉淀法属于沉淀中的一种,但是其原理并不简单,正磷酸盐和聚磷酸盐是废水中磷存在的两种形式,因此对其的处理方式也分为两种方法:第一,聚磷酸盐通过水解形成正磷酸盐,然后在与金属盐进行化学沉淀反应;第二,在其发生沉淀之后会以絮状的形式存在[14],这样就会对磷进行一定数量的清楚。
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