催化剂是一种能改变化学反应速度而自身不被消耗的物质。而在众多催化剂中，在催化多相、均相反应时，固体酸催化剂有着液体催化剂无可比拟的优势。早已发现固体酸催化剂能够应用于烃类裂化、烯烃异构化、聚合等许多催化反应。而锡和钛对于催化反应有着其特定的作用，所以含锡、钛固体酸催化剂的研究值得我们的深入探讨。62984

自1979年日本的Hino等人首次获SO42-/MxOy型固体超强酸(SO42-/Fe2O3)以来，人们对新型固体酸催化剂已有了大量研究。固体酸是近年来研究与开发的一种新型酸催化剂，也是具有广泛的工业应用前景的环境友好的催化剂之一，因而对固体酸的研究具有十分重要的意义，它成为当前催化研究的热点之一[4]。

1 固体酸催化剂的概述

所谓固体酸，通常我们可以把它理解为一种能使碱性指示剂变色或者能使碱发生化学吸附的固体。在这里，我们根据固体酸催化剂的特点进行分类，讨论了各种含锡固体酸催化剂的研究近况。

2 固体酸催化剂的分类

1979年日本科学家Hino等人首次合成出SO42-/Fe2O3固体酸，引起了人们的广泛重视，人们便对固体酸进行了大量研究，并合成了一系列SO42-/MxOy固体酸体系催化剂。到目前为止，人们开发出的固体酸大致可分为九类[5]，详见表1。

它们的具体研究情况如下：

固载化液体酸主要指硅胶固载化的烷基磺酸、芳香磺酸、部分卤代芳香磺酸、全卤代芳香磺酸等有机磺酸，它们对乙酸和烯烃的酯化反应也具有很好的催化活性， 但其载体硅胶最好预先用酸进行处理。

最近20年来，以硫离子合成微孔结构非氧化合物的研究工作逐渐开展起来，这类化合物的特殊结构导致其奇特的物理、化学性能，如超导、非线性光学及催化性能，逐渐成为固体化学一个十分活跃的研究领域。

表1 固体酸的分类

序号 酸类型 实例

1 固载化液体酸 SO42-/SnO2，BF3/Al2O3，H3PO4/硅藻土

2 氧化物 简单 Al2O3，SiO2，B2O3

复杂 Sn/Al2O3，Al2O3/B2O3，SnO2/TiO2

3 硫化物 CdS，ZnS

4 金属盐 磷酸盐 AlPO4，BPO4

硫酸盐 Al2(SO4)3，CuSO4

5 沸石分子筛 ZSM- 5沸石，X沸石，Y沸石，B沸石，丝光沸石，非沸石分子筛：AlPOSAPO系

6 杂多酸 H3PW12O40，H4SiW12O40,H3PMo12O40

7 阳离子交换树脂 苯乙烯- 二乙烯基苯共聚物Nafion - H

8 天然粘矿土 高岭土，膨润土，蒙脱土

9 固体超强酸 SO42-/ZrO2，MoO3/ZrO2，WO3/ZrO2，B2O3/ZrO2

金属盐主要指磷酸盐和硫酸盐，它们都可用作酯化反应的催化剂，其中人们对硫酸盐的水合物研究较多。

由不同种类的含氧酸根阴离子缩合形成的叫杂多阴离子，其酸叫杂多酸。本世纪70年代以来，由于它在工业上的成功应用，引起了世界各国学者的关注，许多学者对杂多酸在催化领域中的应用产生了极大兴趣。