3 以环丙基甲基醛为原料工艺路线

将环丙基甲醇作为原料与三氧化铬-双吡啶络合物进行Sarett氧化反应，生成环丙基甲醛，反应程度接近完全反应。由环丙基甲醛经过羟醛缩合反应（Aldol反应）、加成反应、两次消除反应便可以得到环丁基乙炔。在乙酸胺作为催化剂的作用下，环丙基甲醛和丙二酸在温度为70～75℃下进行反应，可以得到1-环丙基-2-甲酸-乙烯，收率为80%。1-环丙基-2-甲酸-乙烯和液溴在温度为5℃下发生加成反应可以得到1-环丙基-2，3-二溴丙酸，收率只有60%～72%，收率低的原因可能是1-环丙基-2-甲酸-乙烯在液溴的作用下发生开环反应，会生成主要副产物2，3-二溴戊酸。在以三乙胺为溶剂的溶液中，1-环丙基-2，3-二溴丙酸在碳酸钠、氢氧化钠等碱作为催化剂的条件下发生消除反应，反应得到中间产品1-环丙基-2-溴乙烯。1-环丙基-2-溴乙烯在叔丁醇钠或氢氧化钠作为催化剂的作用下再继续脱除一分子的溴化氢便可以得到产品环丙基乙炔[3]。在Aldol反应过程中，催化剂使用的是以吡啶、哌啶、吗啉等碱性物质为代表的碱性催化剂，其中吡啶做催化剂的时候效果最好，收率可达到94%。1-环丙基-2-甲酸-乙烯和N-溴代丁二酰亚胺（NBS）发生取代反应，反应生成1-环丙基-2-溴乙烯，收率达82%。有机硅化合物也可以作为原料来进行环丙基乙炔的生成，苯甲硫醚和三甲基氯发生硅烷反应，反应生成三甲基硅硫苯，三甲基硅硫苯在环丙基甲醛作为催化剂的条件下发生聚合反应，生成环丙基苯高分子聚合物，环丙基苯高分子物质在室温下和3-氨基丙酰胺钾（KAPA ）反应便可以得到环丁基乙炔，总收率可以达到62%。该法需要零下78℃的低温。环丙基甲醛还可以依次和三氯乙酸、乙酸酐、锌粉反应得1-环丙基-2，2-氯乙烯，其收率可达到88%，1-环丙基-2，2-二氯乙烯在强碱条件下发生消除反应得环丙基乙炔，其收率89%。环丙基甲醛和二氯甲烷发生加成反应，反应制得环丙基甲醇，环丙基甲醇和甲苯-4-磺酰氯（PTSC）反应发生酯化反应生成相应的酯化物，酯化物在MeLi做催化剂的条件下进行消除反应制得环丁基乙炔，总收率达到了65%，但反应同样需要零下78℃的低温条件[2]。

该法路线较为繁琐、总收率不高、原子经济性差；且反应试剂昂贵，反应条件苛刻，有低温条件；不适合工业化生产。

4 以其他含炔基化合物为原料工艺路线

以丙炔酸为原料为例制备环丙基乙炔，以丁基锂作为催化剂的作用下，丙炔酸和三亚甲基氯溴化合物进行反应，反应生成6-氯-己烯酸，6-氯-己烯酸和二异丙基氨基锂（LDA）反应生成1-环丙基-2-甲酸-乙炔，两步收率达65%，1-环丙基-2-甲酸-乙炔在催化剂氯化亚铜作用下发生脱羧反应，反应生成产物环丙基乙炔，收率为62%[2]。

Dominique 在一篇美国专利（US6002062）中提到了另外一种环丙乙炔合成的方法[7]。其具体过程是从1-溴-3-氯丙烷作为原料反应制得的，1-溴-3-氯丙烷与乙炔钠反应得到5-氯-1-戊炔。5-氯-1-戊炔用正丁基环化，得到环丙基乙炔。这种方法的不足之处是需要低温条件。

此方法虽然原料易得，催化剂具有易除去和可以循环使用的优点；但是反应收率中等，工艺路线过长，并且会使用到昂贵的催化剂，导致总成本增加，经济效益差；并且上述现有技术方法每摩尔产物产生至少2个卤化物废弃物，有大量污染物质的生成，不利于环保政策。不适合大型工业生产。

5发展趋势

近年来国家政府对环保的要求以及人们的自身环保意识变得越来越高，化工工艺生产路线的设计都朝着无污染、低能耗的绿色化工方向发展。这就要求工艺生产路线应该尽可能精短简单、工艺操作条件尽可能温和、工艺操作过程要尽可能简单、反应之后的产品杂质尽可能得易于分离、减少或者避免有机物质的产生、产生的有机物质和杂质应比较容易处理或不需处理、尽可能地做到每个步骤和环节无毒无公害，