2。3。2。 酯的结构表征 10

2。3。3。 H2BCPTPE反式结构 11

2。3。4。 H2BCPTPE顺式结构 12

2。4。 对金属离子的配位研究 13

3。 结果与讨论 13

参考文献 14

致    谢 16

1。 前言

1。1。 研究背景来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766

传统有机荧光分子在稀溶液中具有很好的发光性能，不过在聚集态时会由于分子间电子振动的相互作用而导致非辐射能量转换，平面共轭荧光生色团之间作用变强，形成了导致荧光猝灭的激基缔合物，呈现发光程度降低甚至于不发光的现象，这就被研究者们称作 “聚集诱导猝灭效应”（aggregation-caused quenching, ACQ）[1]如图  1。1 1。但要知道的是，我们在实验室中所研究的可以是荧光分子在溶液中的发光，而在工业上则需要研究和开发高效而稳定，且高色彩纯度的新型有机发光材料，这就急需解决聚集荧光猝灭问题2001年，唐本忠先生的研究小组[2]发现了硅杂环戊二烯（silole）的衍生物六苯基噻咯HPS，其在溶液中几乎无法观察到荧光，而在浓溶液中聚集或者制成固态薄膜，与传统的荧光化合物的猝灭现象相反，它的荧光会大大增强[3,4]，他们便将这个新的现象定义为“聚集诱导发光效应”( aggregation induced emission, AIE)。AIE效应成功解决了ACQ效应所引发的难题，使其具有很大的学术价值和应用价值，并引起科研工作者对该现象机理的进一步研究的热情。随着研究的深入，研究者合成了一系列具有AIE效应的化合物，发现它们在聚集态时的发光比溶液中的发光更强，被称为聚集诱导发光增强现象[5] (aggregation- induced emission enhancement, AIEE)，除此之外还有结晶诱导发光增强现象[6] (crystallization- induced emission enhancement, CIEE)，和聚集诱导磷光（aggregation induced phosphorescence）现象，后者是在具有三重激发态的金属有机骨架体系中观察到的。

正确而完善的机理可以为设计和制备新型AIE材料提供强有力的支撑和保障，科研人员提出过很多种可能，被广泛接受的是唐本忠先生课题组提出的限制分子内的转动[7,8]（restriction of intramolecular rotation，RIR）的理论。而进一步研究表明溶液粘度、压力和温度等因素都能影响荧光强度[9]。

AIE分子的类型已经从噻咯类分子拓展到环状多烯类，再逐渐到多芳香取代乙烯类，最后到腈取代二苯乙烯型和吡喃型等只经历了短短十几年，这些分子毫无意外的有一个共同特点，那就是都具备了共轭结构及可围绕其中的单键旋转的苯环【10-13】。值得一提的是，四苯基乙烯[14]（teraphenylethylene,TPE）类衍生物易合成、易修饰、易于功能化，固相荧光量子产率高且具有显著的AIE效应，是 AIE 体系中的重要代表，相关应用研究已取得显著进展。论文网

TPE结构如图  1。1 2（A）所示在溶液中，可以看到TPE 上与乙烯基相连的苯环围绕着单键旋转自由，导致分子刚性较差，消耗激发态能量，因此荧光强度很弱甚至没有荧光。然而当分子聚集或者将溶液冷却至低温，例如在晶体相时图  1。1 2（B），TPE上的苯环不再呈现平时的状态，而是以螺旋桨状排布，导致它的旋转受到限制，在距离较近时不会形成π–π相互作用，分子刚性增强，因而在此时能良好的荧光量子产率[15]。