1。2。2  1,3-偶极子的定义及分类论文网

   1,3-偶极子是一类含有三个中心，三个平行的π轨道上分布四个电子共振结构的两性离子,并且能与亲偶极体进行1,3-偶极环加成反应的化合物。1,3-偶极子包含烯丙基阴离子以及炔丙基丙二烯阴离子等两种共振结构。烯丙基阴离子通常包括八偶式和六重式两种结构式,氧氮硫等杂原子都可以作为中心原子。结构式是直线型炔丙基丙二烯阴离子的中心原子只能为氮原子（图1-2-1）。

1。3研究背景

1。3。1 氮氧杂烯丙基偶极子参与的[3+2]环加成反应

利用1,3-偶极环加成反应构建具有丰富生物活性的化合物已成为化学工作者们常用的手段。例如利用含N-杂氧烯丙基偶极子，二氮-杂氧烯丙基偶极子等，此类偶极子可与吲哚衍生物，呋喃衍生物等亲偶极体发生[3+2]环加成反应，从而引入具有生物活性骨架的亲偶极体，构建新的活性化合物。2,3-二氨基吲哚衍生物已被证实具有生物活性，这也带给了化学工作者极大的兴趣去构建这类杂环化合物。

特别的，含有吡咯并吲哚啉骨架的吲哚生物碱存在于许多天然产物当中（图1-2-2）。它们独特的结构特征和常见的生物活性使它们成为有机化学家追求的合成靶标。因此，在过去十年中开发了许多用于构建吡咯并吲哚啉骨架的新方法，尤其研究了使用色胺或其衍生物作为原料的方法。直接利用吲哚或C(3)-取代的吲哚与1,3-偶极子通过环加成快速构建吡咯并吲哚啉骨架成了近年来的研究热点。

在对复杂生物碱(±)-Minfiensine进行全合成的过程中，作者利用这一方法合成了所需的吡咯并吲哚啉原料（图1-2-3）。

1。3。2氮氧杂烯丙基偶极子参与的[3+3]环加成反应文献综述

2016年，Wu[ ]课题组开发了碱控制的异喹啉N-氧化物与氮氧杂基烯丙基阳离子[3+3]环加成反应。在碱为碳酸钠的条件下生成了噁二嗪并氧化的异喹啉酮类化合物，出乎意料的是，当碱变为碳酸铯时，生成2-(异喹啉-1-氧基)-乙酰胺（图1-3-1）。这种转化通过从α-溴代羟肟酸原位生成的氮氧杂基烯丙基阳离子进行。

作者提出了该反应的机理，当α-溴羟肟酸酯2用碱处理时，最初形成氮氧杂基烯丙基阳离子A，随后，异喹啉N-氧化物与氮氧杂基烯基阳离子的发生[3+3]环加成，产生噁二嗪并异喹啉化合物3。如果碱足够强，则化合物3的去质子化将随着N-O键的裂解而发生，产生中间体B。然后氧阴离子的分子内亲核攻击将导致中间体C的形成，最后重排以产生乙酰胺化合物4。当化合物3a用Cs2CO3处理时，以定量产率获得化合物4a