在外界物理和化学因素如温度、pH 值、光、电、磁、声、力和化学物质等的刺激下,某些聚合物水凝胶的自身性质如相、体积、形状、光学、力学、电场、表面积、反应速率以及识别性能等将随之发生变化,同时对外做功,这种对外界环境变化具有刺激响应性的水凝胶称为智能水凝胶[9-12]。近年来,导电水凝胶作为智能水凝胶家族的一员受到人们的广泛关注,导电水凝胶的研究热点从起始的聚电解质导电水凝胶逐步过渡为无机物添加导电水凝胶和导电高分子基导电水凝胶,这主要是因为单一的聚电解质导电水凝胶的机械强度和稳定性都不尽如人意,而经过无机物添加或者导电高分子材料复合的导电水凝胶不但具有良好的导电性和稳定性,同时还具有较好的机械强度,这就使其更具实际应用价值[13,14]。目前,已经有学者以导电高分子基导电水凝胶制备成神经电极来记录敏感的听觉
神经反馈信号,不但具有良好的生物相容性,而且可以增强记录的信号强度[15]。
1.2.2导电聚合物复合水凝胶的制备
以目前的研究状况,导电水凝胶大致可分为聚电解质导电水凝胶,酸掺杂导电水凝胶,无机物添加导电水凝胶和导电高分子基导电水凝胶几大类。
聚电解质导电水凝胶:绝大多数导电水凝胶的聚合物网络中含有化学键结合的离子化基团,因此,这种水凝胶往往是由具有离子基团的高分子通过化学或物理交联制备得到的。Pissis 等[16] 制备了聚丙烯酸羟基乙酯水凝胶( PHEA) ,通过介电松弛谱仪在不同条件下( 频率5Hz—2GHz,温度173—363K) ,研究了不同水含量中该水凝胶的电导率。并通过对介电常数,阻抗,模量等数据的分析,讨论了PHEA 水凝胶电导率及凝胶响应等方面的问题。结果表明,PHEA水凝胶的电导率取决于测试的温度和凝胶中的水含量,并且PHEA 水凝胶的电导率和电导率松弛时间是不稳定的,具有很强的温度依赖性,其电导率松弛的电响应形状符合德拜行为。
酸掺杂倒导电水凝胶:早在20 世纪90 年代,就有学者对酸掺杂制备导电水凝胶进行了系统地研究。Wieczorek 等[17]制备了H3PO4和H2SO4掺杂的聚丙烯酰胺( PAAM)导电水凝胶,研究发现,这些水凝胶的室温电导率可超过10-2 S·cm-1 ,当温度达到100℃ 时,电导率可达10-1 S·cm-1。当酸与AAM 的摩尔比为2∶ 1,水含量高于45vol% 时,室温电导率最大可达3 × 10-2S·cm-1,该数值与凝胶中水含量关系密切;而水含量在25—45vol% 时,导电水凝胶体现稳定的室温电导率,约为1 × 10 -2S·cm -1。差示扫描量热分析(DSC) 证明,H3 PO4掺杂的导电水凝胶在100℃ 以下不会发生任何一级转变,但是H2SO4掺杂的导电水凝胶温度高于70℃ 时即会发生降解。通过对红外光谱和电导率的研究发现,质子迁移机理受到水凝胶中酸浓度和水含量的影响。当温度长期处于70—100℃之间而导致水凝胶失水成干凝胶的情况下,其干凝胶的电导率会下降,但在70℃ 以下,该导电水凝胶会保持稳定的电导率。
无机物添加导电水凝胶:利用无机物填料如石墨,碳纤维,碳纳米管,金属粒子等制备的导电水凝胶,制备工艺简单,且具有较高的电导率和胶体稳定性,可应用于燃料电池( fuel cells) ,超级电容器( supercapacitors) ,染料增感型太阳能电池( dye sensitized solar cell) ,锂充电电池( rechargeable lithium batteries) 等方面[18-22]。
Lin 和Tang 等[23,24]将石墨分散在丙烯酸(AA)单体的水溶液中,利用NNMBA 作交联剂,过硫酸钾作引发剂,采用水溶液聚合的方法,制备了聚丙烯酸( PAA) / 石墨复合导电水凝胶。由于PAA 本身所吸收的水以及石墨的加入使得所制备的导电水凝胶的电导率可达7.3 × 10-3 S·cm-1。