将四环素染毒浓度分别为1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L和10 mg/L在第0小时测得的峰面积值1568、2优尔、8226、20030带入到公式(4-10)中计算得,四个组分的四环素实际浓度分别为:0.967 mg/L、1.438 mg/L、3.624 mg/L、8.334 mg/L。
在下图18~图21中,左上角的图表是以时间为横坐标,以四环素实际浓度为纵坐标,对四环素的降解情况进行指数拟合。而右上角、左下角和右下角的图表则分别为该浓度四环素降解对应零级、一级和二级反应的直线关系。
图4-14 1 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系
图4-15 2 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系
图4-16 5 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系
图4-17 10 mg/L降解曲线和零级、一级、二级反应直线关系
进一步分析实验数据发现,当四环素染毒浓度为1 mg/L时,24 h降解率为28.8%,48 h较24 h降解了63.8%,72 h较48 h降解34.4%;当四环素染毒浓度为2 mg/L时,24 h降解率为11.5%,48 h较24 h降解了62.4%,72 h较48 h降解52.6%;当四环素染毒浓度为5 mg/L时,24 h降解率为25.7%,48 h较24 h降解了39.7%,72 h较48 h降解54.8%;当四环素染毒浓度为10 mg/L时,24 h降解率为10.1%,48 h较24 h降解了28.0%,72 h较48 h降解29.9%。对于染毒1 mg/L和2 mg/L的铜绿微囊藻,其对四环素的最大降解时间出现在24 h~48 h,而对于染毒5 mg/L和10 mg/L的铜绿微囊藻,其对四环素的最大降解时间出现在48 h~72 h。
表4-6 各反应级数R2值
各反应级数R2值
零级反应 一级反应 二级反应
线性方程 R2值 线性方程 R2值 线性方程 R2值
1 mg/L y= -0.1778x+0.8676 0.8485 y= -0.4503x-0.0464 0.9515 y= 1.5604x+0.3213 0.9662
2 mg/L y= -0.2935x+1.401 0.9037 y= -0.5349x+0.544 0.9685 y= 1.4565x-0.3757 0.9147
5 mg/L y= -0.4944x+3.0418 0.8676 y= -0.4541x+1.3526 0.9806 y= 0.7201x-0.4873 0.9162
10 mg/L y= -0.优尔7x+7.1611 0.8887 y= -0.2446x+2.1593 0.9918 y= 0.1121x-0.0411 0.9117
根据图18~图21各浓度四环素降解对应零级、一级和二级反应的直线关系,整理得表10。在1 mg/L的四环素浓度下二级反应的R2值略大于一级反应的R2值,而在其余三组四环素浓度的反应中均是一级反应的R2值最高,且四个浓度下一级反应的R2值均在0.95以上,得到较好的线性拟合,因此我们得出结论:四环素的在铜绿微囊藻中的降解实验属于一级反应,一级反应的半衰期与反应物初始浓度无直接关系。
表4-7 降解50%、75%、90%所需时间
降解50%、75%、90%所需时间
配置浓度 实际浓度 降解50%(T50) 降解75%(T75) 降解90%(T90)
浓度 天数 浓度 天数 浓度 天数
1 mg/L 0.9667 0.4833 1.5124 0.2417 3.0527 0.0967 5.0889
2 mg/L 1.4388 0.7194 1.6325 0.3597 2.9281 0.1439 4.6408
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