2.1.2 试剂 11

2.2 实验步骤 11

2.2.1 总概 11

2.2.2 3-芳基丙炔醇的制备 12

2.2.3 β-氨基酮类化合物的制备 13

3 结果与讨论 14

3.1 反应条件的优化 14

3.2 反应物不同的醇对产物产率的影响a 17

4 产物结构分析 19

4.1 化合物数据 19

5 结论 24

致谢 25

参考文献 26

1 前言

1.1 课题的目的和意义

1.1.1 迈耶尔-舒斯特(Meyer-Schuster)反应的介绍

关于迈耶尔-舒斯特(Meyer-Schuster)的重排理论反应内容主要就是介绍一种酸催化形式的炔丙醇，最后形成为α，β-不饱和类型的酮的重排反应情况。反应的过程当中，可用的酸催化剂可以应用到乙酸，或者是硫酸，再或者是盐酸等种类。当炔烃基团的另一端有其他烷基基团时，迈耶尔-舒斯特重排得到α，β-不饱和酮；例如，在可能参加的反应过程当中，将乙炔基作为基本的叔醇，就不会出现可能呈现的到的醛的效果[1]，如果应用烯炔的类型进行反应，会在中间的过程当中产生一种反应的体系，并出现α，β-不饱和的甲基酮物质，在反应的过程当中，会出现Rupe的重排作用反应情况[2]，这种反应主要就是与迈耶尔-舒斯特出现的重排反应进行相互竞争的干扰比对反应情况。Rupe的重排反应就会在重排的过程当中出现共轭二烯碳的正离子类型中间体系，水物质将会直接进攻到这样的碳正离子产生的终极物质当中，形成α,β的不饱和类型甲基酮。

图1.1 迈耶尔-舒斯特重排反应

迈耶尔-舒斯特重排(Meyer-Schuster)反应被提出后引起了广大化学工作者的关注和研究，Swaminathan[3]，Vartanyan[4]，Engel[5]等人陆续报道了很多与迈耶尔-舒斯特重排反应相关的文章，上述针对Meyer-Schuster的重排反应模式进行的深入研究和分析，主要是推动了学术内容的发展与实际应用价值。在传统的迈耶尔-舒斯特重排反应上是使用强酸作为催化剂，如果参与反应的是炔烃叔醇，就容易与之前所讲述的Rupe重排发生竞争反应，导致影响最终的产物和产率。在2007年，Sugawara等研究学者们[6]报道了一篇使用路易斯酸作为催化剂，从而实现Meyer-Schuster重排反应；2011年Dennis G.Hall等人[7]报道了在温和条件下选用硼酸催化剂促进迈耶尔-舒斯特重排反应的发生，与之前的专家研究内容进行相关联的分析和研究能够发现，在过度类型的金属基础物质当中，或者是路易斯酸的催化物质进行比对，能够呈现出比较之前更为高的E和Z选择性质。随后，科学家们还报道了可以使用钌和路易斯酸作催化剂。从而实现了在温和的条件应用过度金属基和路易斯酸催化剂也可以完成迈耶尔-舒斯特重排反应，而且具有反应时间短，产率显著等特点。