图1。4  基于环糊精的超分子纳米阀门体系

1。2。3 葫芦脲

葫芦[n]脲(CB[n])是一类最近才出现的新型大环合成受体分子，但人们自从几十年前就开始了对它的研究。而且直到上世纪80年代，Freeman等人[26]才研究清楚了这种分子的结构特点，证明了这种化合物拥有疏水性的空腔，这种分子的结构类似于葫芦，因此将其命名为葫芦[n]脲(CB[n])或瓜环。目前，葫芦脲已经开拓出了包含n=5~8等几种比较大的类别。研究表明，葫芦脲在分子的相互识别和组装方面由于其端口微收的特点而拥有着先天的独特优势。2008年，Sarah等人[27]首次利用葫芦脲作为大环合成受体分子应用在超分子纳米阀门的组装方向，如图1。5所示。由于葫芦脲前面所述的优越性和其实验后期中表现出来的优良性能，已经开始越来越被广大科研工作者重视。文献综述

图1。5  基于葫芦脲的超分子纳米阀门体系

1。3刺激响应型智能纳米容器制备方法

近年来，在科研人员的不断探索中，新型有序介孔材料不断得到发展，尤其以二氧化硅为基质的MCM-41[28]首次报道以来，由于其具有包裹量大、表面易被修饰、生物相容性良好和热力学稳定性好等很多优点，介孔二氧化硅纳米微球开始作为理想的纳米容器开始得到广泛的使用。介孔二氧化硅纳米微球为制备智能纳米容器提供了一个新的方法，那就是在介孔二氧化硅表面修饰拥有响应性能的化学链，用修饰上去的大环合成受体分子堵住介孔二氧化硅微球的介孔，使得在微球内部的药物分子得到吸附和释放；又因为修饰到的介孔二氧化硅纳米微球介孔处的化学链能够对特定的外界刺激做出响应，大环合成受体分子可以从介孔二氧化硅纳米微球的表面脱落，此时介孔二氧化硅纳米容器中吸附的药物分子能够得到释放，最终实现智能纳米容器对客体分子的装载或释放。与传统的纳米容器相比，智能纳米容器具有很多优点，比如制备周期较短、制备方法简单、使用灵活并且可应用的范围广泛，具有比较高的价值。目前，人们依据介孔二氧化硅纳米容器已经研制出一系列的智能纳米容器，如：pH刺激响应智能纳米容器、光响应智能纳米容器和酶响应智能纳米容器等。

1。3。1 pH刺激响应型智能纳米容器

2014年，Wang等人[29]将遇酸不稳定的苯并咪唑通过点击反应连到β-环糊精上，然后通过丙胺链把β-环糊精修饰在介孔二氧化硅纳米微球表面，获得了一种pH值可控释放系统，也就是我们所说的pH刺激响应型智能药物纳米容器，如图1。6所示。具体过程是：开始是将含有叠氮基的苯并咪唑和带有炔基的β-环糊精通过点击反应生成一个遇酸可分解的可控开关；然后用硅烷偶联剂（3-氨基丙基）和三甲氧基硅烷（APTES）在介孔二氧化硅表面修饰丙氨；最终由于介孔二氧化硅-丙氨上有游离的氨基，可以和被修饰的β-环糊精上面的碘原子发生取代反应，把遇酸可分解的开关连接到介孔二氧化硅纳米微球的表面上。在中性条件下，苯并咪唑进入β-环糊精的空腔里，生成自络合结构从而堵住扩散通道；在酸性条件下，苯并咪唑基团能被质子化，苯并咪唑和β-环糊精之间的结合常数下降，这时苯并咪唑基团从β-环糊精的空腔中脱离出来，通道打开，药物分子能从二氧化硅纳米微球的介孔里释放出来，实现药物在酸性条件时的pH响应吸附和释放。

1。3。2 光刺激响应型智能纳米容器来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-