下面就对不同种类的超分子聚合物进行一个大致的介绍。文献综述

1.2基于冠醚及其衍生物的超分子聚合物

冠醚不仅可以和金属阳离子络合,还可以和有机阳离子客体络合。因此,冠醚在主客体化学中是最为常用的主体之一,基于冠醚及其衍生物的超分子聚合物也有广泛的研究。

Gibson研究小组通过研究高浓度下的单体自组装行为,成功地制备了一系列以冠醚为主体的线型超分子聚合物。他们先利用一个含有双间苯-32-冠-10和paraquat的AB型单体,在高浓度下自组装得到了线型超分子均聚物(Figure 1.1 a)[7]。由于主客体之间通过一个短而刚性的亚甲基相连,避免了分子自络合产物的存在,确保了分子间络合的发生。于是,他们对该工作展开进一步的延伸,设计了基于该识别体系的AA/BB型单体(Figure 1.1 b)[8]。

Figure 1.1 Supramolecualr polymers based on BMP32C10/paraquat recognition motifs[7-8].

刘世勇研究小组分别合成了末端四臂含有双苯并-24-冠-8以及末端两臂含有DBA的聚己内酯结构,通过双苯并-24-冠-8 与DBA的主客体识别作用,以A2B4型单体的聚合方式形成超分子网状结构,最终在氯仿中能够形成凝胶(Figure 1.2)。鉴于主客体络合的性质受温度和酸碱调控的影响,他们发现该凝胶能够在温度以及pH值的调控下实现凝胶–溶胶的转变[9]。

Figure 1.2 Responsive supramolecular gels via DB24C8/DBA recognition motifs[9].

1.3基于环糊精及其衍生物的超分子聚合物来,自|优;尔`论^文/网www.youerw.com

环糊精作为主客体化学中的第二代客体,是一种含有多个羟基的大环结构。通过改变环糊精分子的大小,可以改变这类主体的选择性。研究者们合成各种不同的环糊精及其衍生物分子,通过自组装,可以与不同的客体形成不用拓扑结构的超分子聚合物。

Harada研究小组对聚乙二醇桥联的β-CD二聚体和聚乙二醇桥联的金刚烷二聚体的自组装行为进行考察,通过VPO实验发现超分子组装体的尺寸具有浓度依赖性,当浓度为20 mmol/L时,可形成分子量达10万的线型超分子聚合物(Figure 1.3)[10]。

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