通过参考FRANCWES·LAMB 和 LEONARMD·NIEBYLSKIX[2]发表的射线衍射研究二元系PbO- PbBr2。其结果证实了以前通过热分析证明的四种中间体化合物PbO·PbBr2,2PbO·PbBr2,3PbO·PbBr2和7PbO·PbBr2的存在，除了二元化合物外，其余均表现出多态性。单碱性化合物以四种多晶型形式存在，每种形式与水反应产生相同的水合物PbO·PbBr2·H2O。 给出了这四种形式和水合物的热关系。 讨论了通过低温固相反应优先生产PbO·PbBr2晶体改性的意义。三元化合物以两种结晶形式存在，每种结晶形式与一分子水结合，产生水合物3PbO·PbBr2·H2O的不同结晶改性。 给出了两种形式的3PbO·PbBr2和水合物的热关系。 七碱式化合物以高温和低温两种形式存在。 后者与水结合产生两种水合物，7PbO·PbBr2·5H2O和7PbO·PbBr2·7H2O。 在通过加热脱水时，它们中的每一个都经历连续的相变，最后在500℃下还原为七碱式化合物的原始低温形式。 在SiO2存在下加热高于600°的七碱式化合物之一导致碱性溴硅酸盐的形成。 给出四种中间体化合物（包括其各种多晶型物质），水合物和硅酸盐的主要重新分离的晶面间距值。

    在这些实验室对发动机沉积化合物的形成和组成进行广泛调查的过程中，已经有必要对几种铅化合物的二元体系进行相位研究。基于此，本实验在PbO-PbBr2基础之上加入PbCl2来尝试获取更优于前者的晶体。由于此前系统报道的PbO-PbBr2-PbCl2多晶料X射线衍射数据非常有限，本研究在此给出了PbO-PbBr2-PbCl2多晶料的X射线衍射研究结果，为能否生长出POBC晶体提供具体数据。通过对形成的各种化合物的晶体学和X射线衍射观察，Baroniss补充了对PbO·PbBr2体系的热分析，但他指出，照片复杂且难以解释，并且没有数据被包括在他的出版物中。发现的唯一发表的X射线数据，除了两种组分PbO和PbBr2之外，是化学物质PbO·PbBr2的ASTM索引文件4中给出的晶面间距值。而FRANCWES·LAMB 和 LEONARMD·NIEBYLSKIX[2]的研究的结果表明，这些数据是错误的，因为它们被发现对应于3PbO·PbBr2·H2O而不是PbO·PbBr2的值。但是本文对于未见发表的PbO-PbBr2-PbCl2多晶料给出了X射线衍射图证明了POBC是一种有潜力的红外非线性光学晶体。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

3。2  POBC的合成

一般来说，固相反应分为高温固相反应、中热固相反应和低热固相反应三种。其中高温固相反应是指反应温度高于600℃的固相化学反应；反应温度介于100℃-600℃的固相反应则称之为中热固相反应；而反应温度小于100℃的固相反应则称之为低热固相反应。就高温固相反应来说，由于其要求的反应温度过高，造成了其存在耗能高、成本高以及操作难度大等一系列问题，明显有悖于固相反应高效节能的初衷，而却过高的反应温度会造成一些化合物的分解，限制了材料的选择范围，所以越来越少地被选择使用了。至于低热固相反应，虽然它几乎完美地解决了高温固相反应所存在的问题，但是却也由于其反应温度过低，不可避免地长生了反应时间过长、反应不够充分等问题。这样一来，中热固相反应成了本次实验的不二选择。它既解决了高温固相反应存在的不够环保和选择性小的问题，也保证了反应时间的合理性和反应的质量。并且我们使用研磨法，利用研杵和研钵之间相互的作用力，使得反应物之间得到充分的接触，大大降低了反应物充分反应的难度。

参考Hui Zhang[1]等人使用的固相反应法合成POC，本实验通过精密到小数点后四位的电子秤先称取按1:1的比例计算出的PbO，PbBr2，PbCl2各组分原料共15克，将适量的三种组分PbO和PbBr2和PbCl2通过机械研磨破坏各组分本身的沿晶，以此获得需要在高温下各组分能进行重新组合生成POBC多晶料纯样，然后将机械混合物在氧化镁坩埚中熔融混合物倾倒在玛瑙研磨钵中的反复研磨来获得充分反应没有单组分存在的熔融物，即POBC多晶料。其中在马沸炉加热到300°C保温8小时，440°C恒温48小时，最后以每小时20°C降至室温；取出研磨1小时，重复上述实验过程两次确保得到的POBC无PbO, PbBr2或者PbCl2的存在。