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MnO2真空热还原制备MnO粉(6)
(1)我国锰矿大部分属于贫矿。锰矿品位平均在21%左右,其中,高品位锰矿(碳酸锰矿锰含量大于25%、氧化锰矿锰含量大于30%)储量仅有总量的6。4%,且由于杂质较多,所以几乎就没有符合国际上商业标准的锰矿石,需要进行工业加工才能使用。剩下的大部分贫锰矿由于锰矿石品位低、杂质含量高、颗粒小,因此加工技术有较高的要求。
(2)锰矿石中物质组份较为复杂,硫、磷等有害元素以及一些伴生金属的含量偏高,在我国锰矿储量中,大部分矿石含有高磷、高铁锰矿石以及其他杂质的锰矿石。比如南方震旦纪“湘潭式”锰矿超过1亿t的矿石就属于高磷锰矿。在目前勘查的矿床中,磷含量(P≤0。003%)符合标准的仅有50。4%,铁含量(Mn/Fe≥6)符合标准的占27%。同时在低品位锰矿中常常伴生有如银、铅、锌、钴等贵金属,所以在利用矿石时注意回收伴生金属资源。
(3)我国锰矿资源分布很广,但不平衡。如图1-1所示,我国大部分锰矿资源在广西、湖南、云南、贵州、辽宁、重庆6省,占到了全国锰矿总量的87。6%,尤其以广西和湖南两省为最多,占了总量55。5%,因而形成了以广西和湖南为主的开采锰矿的格局。我国锰矿床规模都比较小,以中、小型为主,现已勘明的200多处锰矿中,大型锰矿只有7处,中型锰矿床共54处,而其余均为小型矿床,这导致利用现代化工业技术进行开采锰矿很难实现[11]。
图1-1 中国锰矿资源的分布情况
目前可用于生产铁锰合金需要高品位的氧化锰矿品(Mn≥45%),然而我国绝大部分氧化锰矿都是低品位矿,只有极少部分符合要求,导致我国每年需要大量进口的高品位氧化锰矿。另一种重要的锰产品是电解锰,电解锰生产过程中主要原料是采用碳酸锰矿石,我国以湖南与重为首的碳酸锰矿的主要生产基地正在面临快速枯竭的困境,在未来将只能完全依靠外地采购或进口才能维持生产。与此同时由于用碳酸锰矿中钙镁的含量较高(3-10%以上),因此在溶解过程中使用的酸也较多,大概每生产一吨电解锰产品需要增加消耗2-5吨硫酸,从而导致企业成本增加。相对而言,低品位氧化锰矿石中的钙镁含量普遍较低,一般在1%以下,所以一般只需消耗0。8吨以下的硫酸就能生产一吨电解锰。由此可见,开发利用的低品位氧化锰矿成为了我国的主要研究方向,以此来缓解铁锰合金,电解锰等产品的需求压力。来.自^优+尔-论,文:网www.youerw.com +QQ752018766-
本课题是二氧化锰的真空还原,其反应机理是利用碳作还原剂,在真空的条件下,通过还原焙烧制备一氧化锰。锰的氧化物还原顺序是从高价到低价逐级进行的,即;MnO2→Mn2O3→Mn3O4→MnO。在使用碳作还原剂的还原中主要化学反应式如下;
4MnO2+C=2Mn2O3+CO2 (1-12)
6Mn2O3+C=4Mn3O4+CO2 (1-13)
2Mn3O4+C=6MnO+CO2 (1-14)
综合则为:
2MnO2+C=2MnO+CO2 (1-15)
借助于TG、SEM和XRD等表征手段,考察反应温度、反应时间、反应真空度以及C与MnO2的质量比等对生成MnO的影响。
1。4 一氧化锰的应用前景
21世纪是高档产品主要发展时期,中低档产品将逐渐走向萎缩。一氧化锰作为生产铁氧体的主要原料之一必须要在提高产品的
物理
性能、降低产品杂质含量等方面逐步改进。因此,以生产高纯度的一氧化锰为目的是国内企业的主要发展方向。同时采用传统工艺制备一氧化锰的企业必须要注重技术的发展,提高科研水平,使产品标准符合国际市场的要求,以适应铁氧体材料工业的发展。
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