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1.5.3 粘土类催化剂
粘土主要包括阴离子粘土以及阳离子粘土两类，具有多层复合结构的粘土能有效
地负载金属离子，其较大的表面积也利于金属离子的负载，因而粘土类催化剂具有很强的催化能力。除以上优点之外，粘土类催化剂还具有价格便宜，制备简单，应用广泛等优点。近些年，关于粘土类催化剂对Baeyer-Villiger反应的催化效果是研究领域的热点，下面就介绍阳离子粘土及阴离子粘土两类催化剂。
1.5.3.1 阳离子粘土类催化剂
早在1915年便有关于阳离子粘土催化剂的报道，随后历经几十年的研究，阳离子粘土类催化剂的应用范围得到了广泛扩展。最早关于Baeyer-Villiger反应的研究是Hirano等在斑脱土的催化下以过氧化合物为氧化剂氧化环己酮的反应[17]。而近些年的研究方向主要集中于以H2¬O2为氧化剂，锡改性的各类阳离子粘土为催化剂的Baeyer-Villiger反应。雷自强等人分别报道了载体为锡Ⅱ改性的坡缕石和蒙脱石的阳离子粘土在低双氧水浓度下对各类酮的Baeyer-Villiger催化情况，表现出较理想的选择性和催化能力[18,19,20]。
1.5.3.2 阴离子粘土类催化剂
通常，阴离子粘土又被称做水滑石，具有八面体结构。近年来，此类催化剂也引起了一定的关注。与阳离子粘土类催化剂通常以双氧水为氧化剂不同的是，阴离子粘土类催化剂可与多种氧化剂配合使用，这使得它在氧化剂的选择上具有优势。
1.6 本论文研究内容
综合考虑文献资料，本实验选用30wt%的双氧水为氧化剂，采用制备方式简便且价格便宜的锡改性皂土为Baeyer-Villger反应的催化剂，以2-庚基环戊酮、环戊酮、环己酮、2-金刚烷酮为底物进行Baeyer-Villiger氧化反应。
本论文研究重点包括：
1．寻找出一种高效的催化剂，能对双氧水或酮进行活化，实现环酮到内酯的转化。
2．以2-庚基环戊酮为底物，对反应条件进行探讨研究，分析不同条件下底物的转化率及产物的产率，进而选择一条合适的反应路径。
3．查阅文献，从理论上对Baeyer-villiger氧化反应的机理进行探究，并尝试解释在催化体系中Baeyer-Viliiger氧化反应的机理。
2 实验部分
2.1 实验试剂与仪器
皂土和锡改性皂土由红外光谱仪，X射线衍射仪和扫描电子显微镜进行表征，使用气相色谱来确定产品的组成，所有的化学试剂都为分析纯，无需进行进一步的纯化。实验中所使用的试剂与仪器如下表所示：
表2.1 实验试剂列表
试剂 纯度 生产商
二水合氯化亚锡 分析纯 国药集团化学试剂有限公司
双氧水 工业级 南京宁试化学试剂有限公司
十二烷基磺酸钠 分析纯 阿拉丁试剂
甲基磺酸 分析纯 阿拉丁试剂
甲醇 分析纯 南京宁试化学试剂有限公司
无水乙醇 分析纯 南京宁试化学试剂有限公司
乙腈 分析纯 阿拉丁试剂
二氧优尔环 分析纯 阿拉丁试剂
甲苯 分析纯 阿拉丁试剂
乙酸乙酯 分析纯 国药集团化学试剂有限公司
皂土 分析纯 南京宁试化学试剂有限公司
硝酸银 分析纯 国药集团化学试剂有限公司
2-庚基环戊酮 分析纯 国药集团化学试剂有限公司