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     5.3.1 XRD表征
    图5-5(B位掺杂离子催化剂XRD表征)
    图5-5为在B位离子的掺杂LaCoxNi1-xO3的X-射线衍射图。如图5-5所示,通过将谱图与PDF卡片对照可知,该系列样品都形成了归属于各自所对应的ABO3晶相结构的特征衍射峰,它们都是钙钛矿型结构。另外,谱图上可见衍射峰没有相关的氧化物的杂峰出现,这表明样品的晶相单一性。
    5.3.2表征
    图5-6不同催化剂(LaCoxNi1-xO3  改变Co和Ni含量)SEM图
    图5-6 B-6——B-9 分别给出的是10-13号样品 LaCoxNi1-xO3  改变Co和Ni含量的
    SEM图。
    图5-6 .B-6 是10号样品(X=0.2)的SEM图
    图5-6 .B-7 是11号样品(X=0.3)的SEM图
    图5-6 .B-8 是12号样品(X=0.5)的SEM图
    图5-6 .B-9 是13号样品(X=0.7)的SEM图

    5.3.3 CO氧化反应催化活性
        样品10    样品11    样品12    样品13
    T50    195    200    205    180
    T100    280    270    260    240

    表5-3(B位掺杂离子催化剂CO氧化反应催化活性)
    表5-3是LaCoxNi1-xO3(x = 0.2, 0.3, 0.5,0.7)催化剂在CO氧化反应中T50和T100的数据(50%的转化率的温度以及100%转化率的温度)与纯的LaCoO3的催化剂相比(T50和T100分别为340和410相比)它们的转化温度要降低,说明掺杂离子之后其催化活性要增强。同时也比A位离子掺杂的LaCoO3的催化剂的转化温度要降低,这同样说明了B位离子的掺杂协同效应的作用非常强,对提高催化剂的活性有很大的改善。在Co3+的取代量为0.7时,其催化活性最佳。这说明在LaCoxNi1-xO3组成其B位取代带来的协同效应最好,催化活性最佳。
    6结论
    (1)采用乙醇为溶剂,柠檬酸为络合剂,PEG为分散剂,溶胶凝胶法合成系列的钙钛矿结构的LaCoO3催化剂。以乙醇为溶剂,大大缩短了凝胶形成的时间。并且通过采用柠檬酸作为络合剂与稀土离子配合形成了网状结构,同时与作为分散剂的PEG的作用,有效地控制了催化剂的形貌与颗粒尺寸。并且由于有机物分解时放出的热量,降低了纯钙钛矿结构形成的温度。并考察了不同量的PEG对催化剂结构和活性的影响,发现PEG量超过了6克则不利于纯的钙钛矿结构的形成,过少则影响催化活性会降低,因此在所考察的范围内PEG为6g最佳。
    (2)采用最佳的条件,通过A位离子的掺杂,以碱土金属离子以及稀土离(Ce3+,Y3+)等的掺杂,催化剂结构和活性的表征得出,由于掺杂离子的量较少,产物仍为纯的钙钛矿结构的LaCoO3,未引起结构的破坏,另外,经过掺杂的La0.8M0.2CoO3的催化活性都比未掺杂的LaCoO3的活性高,这大概是因为并且表面增加了较多的氧空位和可变的C03+/Co2+离子,增加了催化表面的催化活性中心,从而提高了催化剂的催化活性。其中La0.8Ce0.2CoO3催化活性最强,除了上述原因之外,还有就是铈还具有一定的储放氧功能[34]。
    (3)采用最佳条件,通过B位离子的掺杂,设计出LaCoxNi1-xO3催化剂,当x=0.2,0.3,0.5,0.7时,所合成的产物仍然属于纯的钙钛矿结构。而且催化活性比未掺杂的LaCoO3以及A位离子掺杂的LaCoO3的催化活性都要强,这更说明了B位离子是催化活性的主要决定者,Ni离子的掺杂与Co离子起到了协同作用,提高了其催化活性。
       虽然本论文取得了一定的成果,但是对与钙钛矿稀土催化剂的研究这些还远远不够,还需要更深入地在这些方面做研究:
    (1)催化剂的物性与催化活性的相关性研究的还不够充分,需要做更多的测试和计算:如样品结构的容忍因子值、比表面积、表面形貌的散力性等等,这些都与样品的催化活性成有相关的关系。
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