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1.3.1 碱土金属氨化物体系
碱土金属氨化物体系主要活性组分是碱土金属氨化物和氨化物的醇盐，两者的活性特别高，甚至在-33℃的低温下仍有较高的催化活性。这种能够在聚氧化乙烯的熔点以下聚合，而又有较高活性的催化剂在工业生产中非常重要。
1.3.2 烷氧基铝体系
如果单用烷氧基铝，其催化剂活性一般不高，往往在体系中加入ZnCl2等金属卤化物，以提高其活性。
1.3.3 烷基铝体系
同烷氧基铝类似，单纯的烷基铝来引发环氧化物的聚合，一般其活性不是太高。为此Vandenberg[26]开发了烷基铝－水－乙酰丙酮体系，对环氧化物的配位聚合具有非常高的活性。
1.3.4 烷基锌体系
单用ZnR2作聚合催化剂，其活性比较低。ZnR2与适量的H2O反应所得的产物比单用ZnR2作催化剂时活性要高。ZnEt2－ROH体系对环氧化合物的聚合是高活性的，由ZnEt2和多元醇组成的体系，其活性大于一元醇体系。
1.3.5 其他催化体系
除了上述几种用于环氧化物开环聚合的催化剂体系外，还有几种可用于环氧乙烷开环聚合的催化剂，尽管这些催化剂还没有像上述几种催化体系那样在工业生产中发挥巨大的作用，但是作为环氧化物开环聚合的催化体系仍然是值得关注的热点。如双金属氰化物（DMC）[27]、乙酰丙酮铁－三异丁基铝催化体系[28]、微波辐射－阴离子引发体系[29]、氨基酚钾（PMAP）[30]、磺胺嘧啶钠（SF－Na）等催化体系。不同的催化体系生成的产物，一般在产物的某些具体性能上会有所差异，所以针对具有不同性能要求的预期产物，可以选用不同的催化体系。
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