随着配位化学的发展,G。 M。 J。 Schmidt在二十世纪60年代提出晶体工程的概念,并随之拓展为新的材料设计的一个重要途径,成为配位化学的一个重要研究方向。经由掌控结构单元间互相作用的类别、强度及几何特性从而获取具备特定结构和作用的晶体材料即晶体工程。作为分子工程的主要组成,它也是设计和合成各种新型功能材料的主要策略之一,具有非常重要的应用前景。

1。2  配位聚合物的合成方法

配位聚合物的晶体生长是由分子间的弱相互作用(内因)和溶剂的挥发性、极性、温度、扩散速率等因素(外因)共同控制的动力学过程。晶体的培养是溶液从不饱和慢慢到饱和的过程,可以通过控制溶剂的挥发速度,溶剂的扩散速度或温度的变化等来实现。配位聚合物的单晶合成方法有溶剂挥发法、扩散法、水热/溶剂热法、微波法、机械研磨法、超声波合成法等。其中常见的方法主要是溶剂挥发法、扩散法、水热/溶剂热法。扩散法是将非晶态目标产物溶解在甘油、二甲基甲酰胺(DMF)或离子液体等难挥发溶剂中,让易挥发溶剂慢慢扩散到难挥发溶剂中时,随着产物的溶解度慢慢降低,就会析出产物的晶体。这种方法适用的情况是产物不溶或难溶于易挥发溶剂而易溶于难挥发的溶剂。溶剂挥发法主要是通过溶剂的缓慢挥发让溶液从不饱和慢慢变为饱和或者过饱和状态而析出晶体。这种方法中比较典型的两种是缓慢蒸发溶剂法和冷却法。具体操作方法是将产物溶解于易挥发的水或甲醇、乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中,随着溶剂慢慢挥发,溶液慢慢达到饱和状态而产生晶体。当产物在室温下不能完全溶解于所选溶剂时,可采取加热或多加溶剂的方法使之完全溶解,然后将不溶部分过滤掉,使溶剂缓慢挥发从而析出产物的晶体。水热/溶剂热法是在密闭体系中,特定的压强和温度下,从过饱和溶液中析出晶体。一般是在不锈钢反应釜中进行。若反应溶剂为水,则称为水热法。若溶剂为甲醇、乙醇和DMF等有机溶剂,则称为溶剂热法。具体的操作方法是将金属盐与有机配体和一定量的溶剂密封于密闭体系中,在一定的温度和压强下反应一段时间后(反应温度一般在80-180 ºC范围内),将体系缓慢冷却到室温而析出产物的晶体。还有一种方法是将已合成的较难溶解的配位聚合物置于密闭体系中,加入适当的溶剂,通过化合物在不同温度和压力时溶解度的差异而析出晶体。本论文采用水热法进行实验。

1。3  配位聚合物的应用源C于H优J尔W论R文M网WwW.youeRw.com 原文+QQ752-018766

配位聚合物中同时含有金属离子和有机配体,因此它们兼具无机和有机化合物的性质,同时又会产生不同于简单的无机和有机化合物的性质。通过有目的地选择金属离子和有机配体,可以得到具有不同结构和功能的配位聚合物。这一特点使配位聚合物适用于材料设计的研究。近年来,人们对配位聚合物的关注已从结构研究更多地转移到它们的优越性能上。迄今为止,配位聚合物在催化、吸附、离子交换、磁性、药物运载、发光以及物质分离等众多领域都表现出了潜在的应用价值,下面就其中的几个方面作简单的介绍。

1。3。1 荧光传感

近年来,随着全世界范围内恐怖袭击的出现,爆炸性材料的使用也在不断增加,因此,快速有效地检测出痕量的爆炸性物质变得非常重要。已有的检测方法主要有气相色谱-质谱联机、拉曼光谱、中子活化分析、X-射线成像等技术。这些方法具有较高的灵敏度和选择性,但是其中一些成本较高、耗时较长,而另外一些则不易操作。因此,新技术的开发势在必行。缺电子的硝基芳香爆炸物容易和富电子的荧光分子形成π-π相互作用,从而使它们易于被荧光探针检测到。从这方面来讲,富电子的配位聚合物适于作为荧光探针来检测硝基芳香爆炸物。自2009年李等人报道了第一个用于可逆荧光检测硝基芳香爆炸物2,4-二硝基甲苯的配位聚合物以来[2],配位聚合物被广泛用于荧光检测硝基苯、1,3-二硝基苯、1,4-二硝基苯、2-硝基甲苯,2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、2,4,6-三硝基甲苯以及2,4,6-三硝基苯酚等硝基芳香爆炸物[3]。

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