例如,2014年,马等报道了一个三维阴离子配位聚合物框架[(CH3)2NH2]4[Cd3(H2L)] (1) (H12L = 5,5′,5″,5‴,5],5]′-[1,2,3,4,5,6-苯基六甲氧基]-六间苯二酸)(图1。1)。分别将2 mg该化合物的粉末样品浸泡在乙腈、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷和硝基苯中,超声处理30分钟后进行光致发光测量。该化合物在不同有机溶剂中展示出不同强度的发射光,而在硝基苯中表现出最强的淬灭效应(图1。1)。淬灭机理可解释为光诱导的电子转移。密度泛函理论计算表明硝基苯的LUMO低于配体的LUMO,因此激发态电子可以从配位聚合物转移到硝基苯,导致荧光淬灭效应,从而使配位聚合物能够有效传感硝基苯[4]。

图1。1三维阴离子配位聚合物框架及其在不同有机溶剂中的荧光发射光谱

1。3。2药物运载论文网

多孔配位聚合物也称为金属-有机框架,它是近年来配位聚合物中最受关注的一类。这类配合物由于具有一定尺寸的孔隙,可以将合适尺寸的药物封装在孔内,再在一定的条件下释放出来,从而成功实现对药物的运载。

2016年,郑等将抗癌药物亚德里亚霉素通过一步合成法封装在多孔配位聚合物ZIF-8中。药物分子可以均匀分布在ZIF-8的晶体内部,并且ZIF-8对药物的负载量是可以调控的。负载了药物的ZIF-8可以通过pH响应有效实现药物的释放。在生理条件下,pH大约为7。4,ZIF-8处于稳定状态,不会释放药物分子。而当pH达到5-6,即核内体和溶酶体的pH范围时,ZIF-8就会分解,从而将药物分子释放出来,完成药物的运载。负载在ZIF-8上的亚德里亚霉素对乳腺癌细胞株的功效高于单独的亚德里亚霉素[5]。

图1。2 亚德里亚霉素的负载及释放

1。3。3 离子交换

配位聚合物框架按照所带电荷种类可以分为中性框架、阳离子框架和阴离子框架。具有阳离子框架的配位聚合物中含有游离的阴离子,在特定条件下可以和一些其它阴离子进行离子交换。具有阴离子框架的配位聚合物则是含有游离的阳离子,在特定条件下可与一些其它阳离子进行离子交换。这样可以根据不同的需要来制备具有阳离子或阴离子框架的配位聚合物。

2016年,王等报道了一个具有阳离子框架的铀配位聚合物[(UO2)(HTTTPC)(OH)]Br·

1。5DMF·4H2O (SCU-7)(H3TTTPCBr3 =1,1′,1″-(2,4,6-trimethylbenzene-1,3,5-triyl)- trimethylenetris(4-carboxypyridinium) tribromide),图1。3)。SCU-7是一个二维阳离子框架,在层间和孔洞内含有不配位的阴离子,因此可与其它阴离子进行离子交换。将SCU-7的单晶浸泡在浓度为1 ppm的高铼酸根(ReO4-)的水溶液中,在不到1 h的时间内即可交换超过75%的高铼酸根。2。5 h以后,交换率达到接近90%。因此SCU-7可以作为出去水体中的高铼酸根污染物的潜在材料[6]。

图1。3 SCU-7的结构及其进行高铼酸根交换的动力学曲线

1。4  立题思想

    配位聚合物具有多种多样的拓扑结构,并且通过改变金属离子和有机配体的组合可以有效调节它们的物理和化学性质,因此功能配位聚合物在材料设计领域具有一定的优越性,现今已然是配位化学与材料学科的研究热点之一。由于材料的性能与它的结构密切相关,因此设计和合成具有特定结构的配位聚合物具有重要的意义。国内外很多科研工作者已经在功能性配位聚合物的设计与合成领域取得了令人瞩目的成果,为我们的实验提供了坚实的基础。但到目前为止还没有形成真正成熟的理论用于指导功能性配位聚合物的设计和合成。所以,若想实现配位聚合物的定向合成,还需更深入的研究和更多的实验累积。

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