1。5。2 化学氧化聚合[12]

相比较于电化学聚合，化学氧化聚合方法合成聚苯胺则是利用不同的反应机 理。所谓的氧化聚合是利用在酸性溶液体系下，苯胺单体及其衍生物与氧化试剂 发生了氧化还原过程，从而制备了聚苯胺。这种制备方法有独特的优势即过程简 单，而且可以进行大量的制备适合于当前的工业化生产。如今，经常使用的氧化 试剂包括过硫酸铵、三氯化铁、过氧化氢以及重铬酸钾等等。在此中间，由于过 硫酸铵的氧化电位相比于其它较高，可以得到较高的产率，而且具有后期处理简 单的优点，所以现在普遍的使用，是目前在生产生活实验中所使用到的最常见的 氧化剂。[13]在苯胺单体与氧化剂的配比时，这是非常关键的因素，如果氧化试剂 的浓度过大，则把苯胺完全氧化成聚苯胺的氧化态，这种状态具有很差的导电性。 如果氧化试剂的用量过小，苯胺单体就会氧化成分子量较小的聚苯胺，同时也会 降低导电率。[14]为了控制聚苯胺的合成形貌与其电导性电导率等等的问题，氧化剂共混物的出现打破了常规并逐渐进入到了研究者的法眼之中，然后，相关的应 用也是随之而生。在聚苯胺的合成过程中，质子酸的影响不仅表现在掺杂过程还 出现在对反应条件的控制。当 pH > 4 时，得到的产物为绝缘体；当 2 < pH < 4 时， 得到的产物则是为半导体；当 pH < 2 时，得到的聚苯胺呈现出一定的金属特性。 我们常把质子酸分成有机和无机两大类别。无机酸则包括盐酸、硫酸等，有机酸 则是磺基水杨酸、乙酸、樟脑磺酸、十二烷基苯磺酸等。[15,16]还有一个不可忽略 的因素影响着反应的进行：反应温度。这影响主要表现在了反应的反应速度之上， 而反应速度则与聚苯胺的结构与性质有很大的关系。若温度过高，聚苯胺合成出 来时的分子量会较小，同时副产物也容易伴随产生，三个字总结-产率低；若温度 要是过低，聚苯胺合成出来的时候分子量会过高。通常，在低温（0 ºC）下做出如 上的反应较为合适。

1。5。3 乳液聚合文献综述

除了上述两种方法之外，现在还有乳液聚合的方法，这主要是指苯胺及其衍 生物在加入一定的引发剂的条件下发生聚合反应。再次过程中，苯胺在油相中聚 合成聚苯胺。这种乳液聚合的方法有自身的优势包括无污染而且陈本较低，所制 备的聚苯胺分子量较大而且溶解性更好，如果表面活性剂分子是有机酸时，就可 以对聚苯胺进行直接的掺杂。除此之外，这种方法最可用的方面是所得的聚苯胺 乳液可以直接利用不用在添加其它溶剂，减少实验成本。Kim 等人[17]采用了十二 烷基硫酸钠(SDS)作为聚苯胺合成时候的表面活性剂，然后调节表面活性剂与单体 之间的比例，再经过相关的准备之后，聚苯胺的分散乳液被成功的合成出来 大概 粒直径为 10 至 20  nm。Hall 等人[18]采用了不同的表面活性剂，他们加入的是十二烷基苯磺酸(DBSA)，然后在做了充分的准备之后合成出了尺寸在 20 - 30 nm 的 聚苯胺，其结构为层状特殊结构。

1。5。4 微乳液聚合

相比于上述的乳液聚合，微乳液聚合则是在苯胺单体、表面活性剂以及助剂 的水溶液体系下，合成聚苯胺，这种方法相比于常规方法，所得到的粒径分布要窄的多，但是制备出的分子相比其它方法要大的多（106 以上）。除此之外，和较 为常规的乳液聚合相对比，微乳液聚合该方法的反应时间短暂、产量高、性能优 异，且能够较为容易的得到纳米尺寸的聚苯胺颗粒，溶解性更佳。Gospodlnova 等 人[19]率先发现了这一点，他们利用此方法成功地合成出来了聚苯胺微粒，且粒径 小至 5 nm。近年来，一种新的合成聚苯胺纳米微粒的方法逐渐出现于人们的视野 之中，这种方法叫做反相微乳液法(W/O)[20,21]。这种方法可以制得与相关记载合成 出的聚苯胺粒径更小的聚苯胺微粒(< 10 nm)，并且粒径的分布不分散，更加均匀。 这主要是因为与微乳液法相比，该方法的水核中溶解的苯胺单体要比常规微乳液 油核中的苯胺单体要更加的少。