1.4 关于MIL-101材料
1.4.1 金属有机骨架材料(MOFs)
金属有机骨架材料(MOFs)是由含氧、氮等的多齿有机配体(大多是芳香多酸和多碱)与无机金属离子(以过渡金属居多)自组装而成的多孔材料,又被称为配位聚合物、有机沸石类似物、有机无机杂化材料等[13]。金属有机骨架材料具有很多传统的多孔材料如沸石、活性炭等不具有的优点:具有可控纳米孔道架构、高比表面积、结构可设计性、种类多种多样、功能多样化以及孔体积高。金属有机骨架材料具有特有的性能和新奇的结构,如孔隙率高、化学稳定性和热稳定性强,而且,可选择许多种不同的金属离子和有机配体来制备金属有机骨架材料,可以根据材料的官能团、孔道的尺寸和形状等性能,选择适宜的金属离子以及具有特定形状和官能团的有机配体[14,15]。金属离子和有机配体的种类和配位方式的多样性构成的MOFs材料,所以选择不同配位方式和不同种类的金属离子和有机配体来控制不同的MOFs材料的结构,由此合成各式各样的不同结构和不同性质的MOFs。近年来,MOFs材料的研究已成为化学和材料科学的研究热点。
金属有机骨架材料(MOFs)合成类似有机物的聚合,合成的方法有水热法、微波法、挥发法等。
水热法[16]:相比于其它湿化学方法,水热法是目前合成MOFs材料最主要的方法之一。水热法是采用水溶液作为反应的体系,在高温和自身的压力条件下,使在常温常压下难溶物质溶解促进反应发生的有效办法[17]。在水热的条件下,加快常温常压下可以进行却反应速度慢的反应。水热法在合成骨架材料时具有单一步骤完成、易合成单一相、操作流程简单、成本低、环境污染少等优势。所以本文采用水热法合成样品。
微波法[18]:微波是一种新型的加热方式,能够快速加热且具有更高的产率以及反应动力学快等优势,在化学合成中作为一种技术用在特定的情况下。微波法缩短了反应所需的时间,所合成的材料晶体完整度高。但其具体的反应机理和反应过程还需进一步的研究。
挥发法[19]:溶液挥发法是在一小玻璃瓶中将具有一定比例的有机配体、金属盐和溶剂混合均匀,然后再将小瓶装入并一个大瓶中密封,静置至晶体生成。挥发法所需反应时间长。
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