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(1) 链引发。链引发是产生自由基的过程，链引发由两个部分组成
① 引发剂引发初级自由基R•
I 2R•
② 由初级自由基和单体M加成，形成单体自由基
R•+ M RM•
(2) 链增长。链增长反应是指单体自由基和烯烃分子反应形成长链自由基的过程
R•+ M RM•
RM•+M RMM•
RMM•+M RMMM•
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(3) 链终止反应。链自由基活性消失，生成稳定的大分子的过程就是链终止过程。链终止反应有两种情况。
① 偶合终止。偶合终止是两个链自由基的为成对电子共价结合的终止方式，所得到的大分子聚合物两断都有残余引发剂。
R M•+ M• R
R M M R
② 歧化终止。歧化终止是指一个链自由基的原子转移到另一个链自由基上形成两个稳定的分子。
R M•+ M• R
R M+ M R
(4) 链转移反应
2.2.2成粒机理
单体在引发剂的引发下形成自由基，并且聚合成为大分子聚合物。单体在悬浮体系中聚合，随着转化率的增加，分散相的黏度也增加，因为黏度的增加导致分散速率变化，分散速率变化引起离子聚并，粒径增长，当反应达到一定的程度后，粒子会趋于稳定。这种成粒过程分为液液分散、粒子增长和粒子恒定三个阶段。
(1) 液-液分散。单体与水混合后在搅拌剪切力的作用下，单体层被分散成大液滴，大液滴再受到力的作用分散成小液滴，单体-水界面间的分散程度会随着界面张力的改变而有所不同，界面张力越小，就越容易分散，形成的液滴也就越小。分散过程的机理大致可以分为粘性剪切分散、各项同性湍流分散以及各项异性湍流分散三种。
(2) 成粒过程。珠状悬浮聚合的成粒过程和粉状悬浮聚合的成粒过程是不一样的。
珠状悬浮聚合成粒过程的研究表明，树脂的平均粒径随着转化率增加呈s形变化，且单体相比水相增加或着分散剂的浓度减少时，s形更为明显。这种成形方式最典型的代表是聚苯乙烯的悬浮聚合。
粉状悬浮聚合成粒过程反应在单体液滴或者是颗粒间聚并，形成宏观的层次颗粒，和单体液滴内部形成亚微观和亚微观层次的各种粒子。这种悬浮聚合的典型粒子是氯乙烯悬浮聚合。图2-1为珠状悬浮聚合成粒过程。[10]
图2-1 珠状悬浮聚合成粒过程
2.3 悬浮聚合组成体系
悬浮体系是由单体、水、分散剂和引发剂组成的，这些组分可以总的分为单体相和水相。
2.3.1 单体相
悬浮聚合的单体相主要由单体和引发剂组成，有时根据生产需要还会缴入少量溶剂或者其他添加剂。