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    1.2.6农药在土壤上的吸附
    农药在土壤上的吸附可分为粘土矿物的吸附和有机质的吸附。农药在粘土矿物中的吸附有利于降解的进行,这是由于粘土矿物层间的金属阳离子能与农药分子发生反应。土壤对农药的吸附随着有机质的增加和含水量的减少而增加的。这是因为当有机质含量增加时,它的吸附位也相应的增加,从而增大对农药的吸附。长期以来,研究者们在吸附-脱附方面已作了大量的工作,建立了比较完整的研究方法和理论.如Langmuir等温式及Freudlich等温式。而且,大多数农药在浓度很低条件下在土壤中的吸附符合Freudlich等温式。
    1.3 农药残留检测前处理技术
    农药残留分析样品前处理主要包括样品中农药成分的提取和净化两部分,农药残留分析的最终结果是否准确与前处理直接相关。传统的萃取和净化方法溶剂消耗量大、操作繁琐、所需时间长、净化效果差、对环境造成污染等。科技的发展产生了许多新的样品前处理技术,这些新技术有机溶剂用量小,回收率高、检出限低、重现性好。
    1.3.1 固相萃取(Solid phaSe extraction,SPE)
    固相萃取是一种物理萃取方法包含液相和固相两部分。固相萃取的基本步骤是:固相对目标物质的吸附能力强于溶剂对分离物质的溶解能力,当样品溶液通过固相时,目标物质被吸附在固相表面,其他物质则通过固相,从而使目标物质和其它物质分离,再选择适当极性的溶剂将目标物质从固相上洗脱下来,可以得到高纯度的目标物质,从而使目标物质得到了净化。SPE柱包括正相柱、反相柱、离子交换柱、吸附树脂柱。固相萃取法一般分为四步,柱预处理、加样、洗脱干扰物质和回收待测物质。固相萃取法的主要优点是:节省溶剂、操作简单、选择性强等。SPE已被广泛应用于农药残留、环境污染物质分析检测中。
    1.3.2 固相微萃取技术(SPME)
    固相微萃取技术(Solid Phase Micro Extraction)是一项新型的无溶剂,集采样、萃取、浓缩、进样于一体的比较先进的样品前处理技术。SPME原理主要基于待测物质在基体和萃取相间的非均相平衡,使待测物质充分扩散吸附到石英纤文表面的固定相涂层上,吸附平衡后,再用气相色谱(GC)或高效液相色谱(HPLC)联用达到分离和测定待测物质的目的。该方法由C.ArthurJ.Pawliszyn首创于1990年,主要优点是简单、快捷、无需使用溶剂。1994年首次应用于农药残留的分析检测严究中。
    目前,大部分杀虫剂和少量除草剂的农药残留分析主要应用固相微萃取技术进行,其中杀虫剂主要是有机磷、有机氯、氨基甲酸酯类。Sanchez.Ortega A等,测定水样中杀螟硫磷和其代谢物的残留量时用SPME.HPLC.DAD检测,结果检测限可达1.2-11.8ug•L-1之间。
    1.3.3 超临界流体萃取(SFE)
    SFE是近几年发展起来的一种特殊分离技术。特殊在于它所用的溶剂是处于超临界状态的流体在超临界状态下对样品中待测组分进行萃取。目前最常用的超临界流体为C02,适用于非极性或弱极性的农药残留的萃取。C02的主要特点是低粘度,流动性、渗透性好。可作为超临界流体的气体还有乙烷、丙烷、乙烯等。该方法的主要优点是操作简单、节约溶剂,最大优点是在萃取的过程中能将待测组分完全提取并能把干扰组分降至最低,提取后的样品可直接进入检测器。
    1.3.4 加速溶剂萃取(ASE)
    ASE是一种动态顶空技术,主要原理是利用惰性气体(如N2)进行吹扫蒸馏使易挥发的农药和干扰物质分离。吹扫蒸馏时时温度比较高,农药或其它有机物质优先挥发出来,其它干扰物质则不能挥发保留在分馏管的玻璃珠上。优先挥发出来的农药先用收集管的硅酸镁吸附后再用适当的溶剂洗脱下来,由于纯度比较高,洗脱下来的样品浓缩后可直接测定。ASE是一种比较先进的全自动萃取技术,有效缩减了样品制备的过程。
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