羧酸金属有机框架化合物的水热合成及性质研究(2)

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2.2.2. [Mn2(BTC)2(H2O)2]x (2) 的合成

称取MnCl2·2H2O ( 7.5 mg ) 和H3BTC ( 14 mg ) 于小玻璃瓶中，吸取 H2O ( 0.5 mL ) 和DMF ( 2.5 mL ) 于瓶中，振荡溶解，然后放入超声仪中超10分钟左右使之充分溶解，拧紧盖子放入烘箱中，在100 oC下反应5天。反应完成后等温度慢慢降至室温。底部析出白色的微晶约0.02 g。

2.2.3. [Zn2(BTC)2(H2O)2]x (3) 的合成

称取Zn(NO3)2·6H2O ( 19.9 mg ) 和H3BTC ( 10.9 mg ) 于小玻璃瓶中，吸取 HNO3 ( 25 μL ) 和 DMF ( 2 mL ) 于瓶中，振荡溶解，然后放入超声仪中超10分钟左右使之充分溶解，拧紧盖子放入烘箱中，在100 oC下反应5天。反应完成后等温度慢慢降至室温。底部析出无色块状晶体。产率为0.015 g。

2.2.4. [In(BTC)]x (4) 的合成

称取In(NO3)3·H2O ( 38.9 mg ) 和H3BTC ( 10 mg ) 于小玻璃瓶中，吸取HNO3 ( 50 μL ) 和 DMF ( 2 mL ) 于瓶中，振荡溶解，然后放入超声仪中超10分钟左右使之充分溶解，拧紧盖子放入烘箱中，在100 oC下反应5天。反应完成后等温度慢慢降至室温。底部析出白色粉末和微晶约0.02 g。

3. 结果与讨论

3.1. 合成条件探索

在利用均苯三甲酸和金属反应制备配合物的过程中，我们发现反应的溶剂、酸度、温度、原料的摩尔比均对产物的形态、产量有着很大影响，因此我们做了系列合成条件的探索。

首先利用均苯三甲酸和CuCl2·2H2O反应时,源)自(优尔+文=论]文]网[www.youerw.com，在100 oC下，分别加入HNO3 50 μL和100 μL，反应5天后，发现在加入HNO3 50 μL的条件下获得的晶体量多且有很好的晶形。然后，其他条件不变，将温度降为80 oC下，反应后发现产物的产量有很大的提高。所以最后确定合成铜金属化合物的适宜的条件是80 oC下，加入HNO3 50 μL，反应时间为3天。

在上述条件下，在100 oC下，分别用均苯三甲酸和In(NO3)3·H2O、Co(OAC)2·6H2O、CoCl2·4H2O反应，但是得到的都是大量的粉末。然后将加入DMF 2 mL的条件变为加入混合溶剂H2O/DMA=0.5/2.5和H2O/DMF=0.5/2.5，发现还是出现大量的浑浊物。然后又将温度从100 oC升至120 oC，其他的条件不变，Co(OAc)2·6H2O和CoCl2·4H2O得到的产物也不是晶体，而是浑浊物和大量粉末。所以选取了MnCl2·4H2O、Zn(NO3)2·6H2O和In(NO3)3·H2O做实验。在相同的条件下，均苯三甲酸和MnCl2·4H2O、Zn(NO3)2·6H2O以及In(NO3)3·H2O实验所得出的产物，其中和Zn(NO3)2·6H2O反应可以获得少量白色块状晶体，而和In(NO3)3·H2O和MnCl2·4H2O实验所得的产物出现了极微小的晶体，上层漂浮着大量白色粉末。经过上面的各条件摸索，实验最适宜的合成条件