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    最新报道的是用催化剂催化氧化二甲氧基甲烷(DMM)合成碳酸二甲酯(DMC)的方法[8-10]。二甲氧基甲烷的分子结构与DMC非常相似,将亚甲基氧化为羰基就可以得到DMC,同时该反应的副产物只有水,该反应可用如下方程式表示:

    相比传统的DMC的合成方法,该方法步骤简单、绿色环保且价格低廉,是一种理想的合成方法。

    目前报道的有效催化剂是以新型硅基介孔分子筛一步掺杂铜制备的催化剂,其中具有较好催化活性的是Cu-SBA-15催化剂[11-13]。而通过浸渍法,以SBA-15介孔分子筛直接负载氧化铜制备的CuO/SBA-15催化剂的报道很少,该方法比一步掺杂法更为简单。对于负载型CuO/SBA-15和掺杂型Cu-SBA-15催化剂是不是具有不同的催化活性,前期的研究和报道中并没有考察。所以,本文拟采用一步掺杂法和浸渍法分别制备掺杂型的Cu-SBA-15和负载型的CuO/SBA-15催化剂,并以催化氧化二甲氧基甲烷(DMM)合成碳酸二甲酯(DMC)为探针反应,研究其催化活性的大小。

    1实验部分

    1.1仪器与试剂

    实验过程中所用到的试剂和仪器见表1和表2。

    表1  实验试剂

    试剂名称 生产厂家 等级

    正硅酸四乙酯 国药集团化学试剂有限公司 AR

    硝酸铜 天津市津北精细化工有限公司 AR

    EO20PO70EO20(P123) 美国西格玛奥德里奇公司 AR

    盐酸 洛阳市化学试剂厂 AR

    氯苯 上海晶纯生化科技股份有限公司 AR

    乙腈 天津市博迪化工有限公司 AR

    氮羟基邻苯二甲酰亚铵 上海晶纯生化科技股份有限公司 AR

    二甲氧基甲烷 上海晶纯生化科技股份有限公司 AR

    醋酸铜 天津市凯通化学试剂有限公司 AR

    表2  实验仪器

    仪器名称 生产厂家 型号

    电子天平 梅特勒-托利多仪器有限公司 AL 204

    集热式恒温加热磁力搅拌器

    真空干燥箱 巩义市英峪高科仪器厂

    上海市实验仪器总厂 DF-101s

    2K-82B型

    电热鼓风干燥箱 上海标和仪器有限公司 2471-CHA

    循环水式真空泵 郑州欧卡仪器设备有限公司 SHB-Ⅱ1

    玻璃仪器气流烘干器 郑州长城技科工贸有限公司 KQ-C

    气相色谱仪 浙江福立分析仪器有限公司 GC9790A

    高温箱式电阻炉 南阳市鑫宇电热元器件制品有限公司 XY-1400

    X射线粉末衍射仪    德国布鲁克公司

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