NHC促进的γ-吡喃酮的合成(2)

菜单

为了验证我们的设想，首先我们对苯并三唑酯和4-硝基苯酚酯的反应活性进行了检测。源!自`优尔'文"论(文`网[www.youerw.com值得注意的是，苯并三唑酯的反应更有效和迅速(4 h versus 16 h),获得产物的产率与用4-硝基苯酚酯作为底物相比更高(69% versus 51%)(图3)。

检测不同酯的反应活性

2实验部分

2.1 反应原理

利用靛红衍生物和α,β不饱和羧酸的苯并三唑酯发生［4+2］环化合成螺吲哚二氢吡喃酮(图4)。

图4 反应方程式

2.2实验仪器与试剂

Bruker DPX 400 MHz 型核磁共振仪； Ultimate 3000型液相色谱仪,手性柱型号：CHIRALPAK AD-H 或 OD-H；XT-5 型显微熔点测定仪；红外光谱用FTIR-Tensor 27 型红外光谱仪(溴化钾压片)；反应用薄层硅胶板跟踪，紫外灯检测。

其它试剂均为市场销售的分析纯。

2.3螺吲哚二氢吡喃酮合成实验步骤：

取干燥的且加入磁力搅拌子的10 mL施兰克反应管，加入化合物1(0.3 mmol)和底物2（0.2 mmol），碳酸铯(78 mg, 0.24 mmol)，手性催化剂C(17 mg, 0.04 mmol)，然后加入新蒸的无水甲苯(3 mL),并氮气保护，置于-20 oC下搅拌48 h，并及时通过薄层硅胶板跟踪测量。待反应结束，旋转蒸发除去溶剂，得到粗产品，用柱层析法提纯(石油醚:乙酸乙酯= 5:1 , V/V)。