摘要: 四氮唑衍生物与金属配位形成的配合物在光、电、磁等方面都有着广泛的应用。本论文选用3-氰基吡啶、叠氮钠(NaN3)、氯化锌(ZnCl2)等化学试剂,合成四氮唑衍生物作为配合物晶体构筑的有机配体。四氮唑衍生物(3-L)与金属盐氯化镉(CdCl2)在辅助配体均苯三甲酸(BTB)的存在下通过水热反应得到了目标晶体。对晶体进行红外光谱的表征;同时,对配合物的常温固态发光情况进行测试和分析。 51217
毕业论文关键词:四氮唑衍生物、水热法、配合物、荧光
Synthesis and structure of complex based on tetrazole derivative
Abstract: Complexes of tetrazole derivatives are widely used in optical, electrical and magnetic fields. In this paper, 3-cyanopyridine, sodium azide, and zinc chloride ere used to synthesis tetrazole derivative in order to assembly complex. The target crystal complex based on tetrazole derivatives and cadmium chloride in the present of auxiliary ligand 1, 3, 5-benzenetricarboxylic acid is obtained by hydrothermal reaction. The infrared spectrum of the crystal was characterized. The test and analysis of room temperature solid state luminescence of complex are carried out at the same time.
Keywords: tetrazole derivatives; hydrothermal method; complex; fluorescence
前言 基于四氮唑衍生物的金属-有机配合物具有多种多样的拓扑结构,因为它具有令人兴奋的结构与性质上的优点,使其在光学、磁学和气体吸附等领域具有非常大的应用潜力。基于四氮唑类衍生物合成的配合物在很多科学研究领域都扮演了非常重要的角色,受到了科研人员的极大关注。在材料学方面,四氮唑的一些具有爆炸性质的盐类在发爆剂等爆破物质中很多中有应用;在摄影方面,对显影剂的选择有一定影响,还被作为防雾剂以及颜色稳定剂使用;它还可作为染料,光学漂白剂;也可用作气相色谱的固定相,在含氯条件下铜的防腐剂和塑料的发泡剂等。在生物化学和医药化学中四氮唑及其衍生物的一些取代物也有降低血压的作用:可以用做麻醉药和哮喘药,也可以成为生长激素释放的抑制因子酰胺的替代物,氨基酸的抗代谢物,同时也可作为植物生长调节剂和释放生长荷尔蒙助催化剂的中间物等。在配位化学中,四氮唑配体中的四氮唑基团拥有多个配位点,是一种多齿配体,具有很多种配位模式(图 1)。[1] 它既可以作为桥联配体,也可以作为螯合配体,为配合物结构的丰富做出突出贡献。四氮唑基团有 4个配位能力很强的N原子,配位模式多样,易于形成链状的构筑模块或者金属簇。在引入 5-取代基于四氮唑上之后,四氮唑衍生物的结构有了更大的丰富,可以用来构筑更多结构新颖的配合物,并探索它们在气体吸附、化学传感、催化、磁性等方向的潜在应用。 四氮唑衍生物四氮唑基团的九种配位模式源`自*优尔~文·论^文`网[www.youerw.com 然而,四氮唑及其衍生物的研究一直受限于其复杂危险的合成方法与低的产率。之前,合成四氮唑类衍生物的方法中需要使用到叠氮酸或者金属叠氮化物。可是当我们使用这两种反应物进行反应时发现存在一些缺点: 金属叠氮化合物多是使用金属锡以及硅的叠氮化物,它们价格昂贵并且生物毒性大,叠氮酸的生物毒性也非常大;在稳定性方面较差,容易发生爆炸,对实验人员的操作有着较高的要求。以上两种反应过程对湿度较为敏感,操作也比较复杂。
2001 年, Sharpless 的科研小组成功合成了 5-取代1H-四氮唑化合物。在合成过程中,他们使用了价格相对较低同时毒性也相对较小的叠氮化钠,使用 Lewis 酸无机锌化合物作为催化剂,在水溶液中加热回流反应。此方法操作步骤简便,产率高,产物易分离提纯。 2002 年,熊仁根教授在水浴加热的条件下,用锌/镉盐、含有氰基的有机物及叠氮盐进行反应,原位合成了一系列的四氮唑类衍生物配合物。
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