金属镍催化剂的制备及其催化加氢性能(3)

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③羧酸镍分解催化剂：该催化剂是由前苏联“全苏化学研究所”研制出，将甲酸镍与二苯基醚、石蜡、联苯等混合后加热分解，在240℃-250℃温度之间制得镍基催化剂。此催化剂的催化活性与其反应过程中的分解温度有关。在180℃-220℃分解得到的催化剂活性较低，而超过275℃分解得到的催化剂则容易着火。合成此催化剂的目的也是针对骨架镍易燃的缺点，希望开发安全不着火的催化剂来取代骨架镍催化剂。这类催化剂的制备工艺虽然比较简单，生产成本也比较低，存储也较安全，在油脂的催化加氢反应中，表象出良好的选择性，但因其催化活性低，使用范围窄，对其应用研究极少，所以并不具备取代骨架镍的能力与条件。

④非晶态合金催化剂：非晶态合金也可以称为无定型合金，其微观结构和晶态金属有很大的差别，并且在热力学上处于不稳状态或亚稳状态，是一类具有原子短程有序和长程无序结构特点的新型材料。对于镍硼非晶态合金的称谓，在学术界一直是一个具有争议的定义，从其开始产生的年代到科技进步的今天，仍然不能够确定它的结构模型，这一方面说明对表征尺度更小的微观世界的研究还不够，同时也说明镍硼非晶态合金是一个具有不同于常规结构的新型材料。有关使用硼氢化物来还原金属离子制备金属催化剂的研究，上世纪八十年代以前，在国外就已经有了比较多的报道，不仅有相关的综述文章发表，也有一些催化剂论著方面的总结。其不仅研究了镍硼催化剂的制备条件对其催化性能的影响，也根据实验现象指出了该催化剂的特点。在很多的反应中，该催化剂表现出了良好的催化活性与选择性，甚至在某些反应中比骨架镍催化剂的性能更好。但由于其比较的方式被指出不具有说服性，因为这催化剂并没有本征催化活性的比较数据。在加热和长时间放置后该催化剂易失活，以及较高的制备成本等因素，使其并没有在实际应用有相关的报道。上个世纪末国内科学界通过EXAFS与XPS技术手段对非晶态合金进行表征，试图证明此催化剂的结构是合金结构，但对这个结果的解释并不能唯一的指出其为合金结构。到目前为止，镍硼催化剂结构仍没有明确的结论，所有在此方面的的研究也只能说明以现有的科学技术手段，研究一个结构如此特殊的材料是非常困难的，只能模糊的认为镍硼催化剂可能是包含有氧化硼、微晶镍、微晶镍硼化合物、无定型硼单质和其他物质，并且是在纳米级别充分的混合均匀的混合物。