3.2混合物的C80实验曲线分析 16
3.2.1仪器 16
3.2.2试样 16
3.2.3实验条件 17
3.2.4实验结果 17
3.3由C80实验结果计算相应热力学与动力学参数 18
3.3.1化学反应热力学与动力学参数求解方法 18
3.3.2样品的化学热力学及动力学参数计算结果 19
3.4由C80实验结果计算相应的自加速分解温度 22
3.4.1Semenov模型下SADT的推算方法 22
3.4.2自加速分解温度计算结果 23
结论 25
致谢 26
参考文献 27
1 绪论
1.1 课题研究背景
随着我国经济的持续增长,国内的原油需求迅速提高,但中国原油资源总量不足,而中东原油普遍价格相对较低,所以通过炼制进口原油来降低成本提高效益显得越来越重要。
硫存在于所有原油中,在不同的原油中硫含量差别较大,大部分以有机硫的形式存在,极少数以元素硫存在。通常将含硫量高于2%(w%)的原油称为高硫原油,低于0.5%(w%)的原油称为低硫原油,而含硫介于0.5%~2%(w%)之间的原油称为含硫原油。我国原油硫含量大部分都很低,如大庆原油为0.08%,属低硫原油;胜利原油为0.82%,属含硫原油。而国外原油含硫量都比较高,如阿曼原油为1.08%,伊朗原油为1.63%,沙特原油为2.03%,属含硫原油和高硫原油。但我国炼油厂大多是以中国原油的性质(低硫原油)为依据进行设计的,因此加工进口高硫原油存在一些事故隐患及危害[1]:
(1) 对生产设备的腐蚀:在温度260~480℃范围内,含硫化合物对一般的钢材腐蚀严重,而这个温度范围正好是一般炼油装置的操作温度范围。对设备的腐蚀一般分为低温轻油部位的HCl-H2O腐蚀,高温硫化腐蚀,高温钒的腐蚀,连多硫酸的腐蚀。这些腐蚀极易造成管线破裂,设备泄露高温热油喷出着火等事故;腐蚀形成的硫化亚铁能够在处理高硫原油的设备内积聚,当硫化亚铁暴露于空气中时,即使在较低的温度下,也会自燃,当有碳氢化合物蒸气存在时,就会由于硫化亚铁的自燃引发火灾和爆炸事故,所以安全隐患极其严重。
(2) 对人员伤害和对环境污染:含硫油品燃烧后生成二氧化硫是强烈的神经毒物,对粘膜有强烈的刺激作用。高浓度时可直接抑制呼吸中枢,引起迅速窒息而死亡,极易发生职业伤害事故;而且这些硫化物在释放至大气中时可以形成酸雨等环境问题。
由此引发的事故不胜枚举:2000年6月26日,茂名石化公司焦化车间管线严重腐蚀破裂,高温热油喷出着火,造成1人死亡;长岭炼化公司2000年因介质腐蚀冲刷造成泄漏等设备故障达144次;据1999年统计,我国发生硫化氢中毒20起,共100人中毒,其中42人死亡;等等。[2,3]
另外,我国汽油新标准中要求汽油的硫含量低于800μg/g,而汽油中约有90%的硫都来自催化裂化汽油组分,降低催化裂化汽油的硫含量是降低汽油硫含量的关键,催化裂化汽油的来源就是原油[4]。这些现状都提醒着我们原油脱硫的必要性。
工业上针对不同对象和要求,采用不同的方法进行脱硫。随着原油质量变劣和环保法规日益严格,工业上对脱硫技术要求越来越高。30年代起主要应用液体脱硫剂乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA),随后固体脱硫剂应运而生。50~70年代,国外开发了细菌脱硫和生物脱硫技术,至今仍在日新月异的发展。80年代,国外开始使用N-甲基二乙醇胺(MDEA)和一系列复合型脱硫剂,从而使脱硫理论研究和技术应用得到进一步完善。目前,许多炼厂纷纷推出以节能,增效为主体的新型高效脱硫剂,使脱硫技术发展达到了前所未有的水平[5]。
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