以苛性碱为例,反应式如下:

2CuCl2+SO2+4NaOH→2CuCl+Na2SO4+2NaCl+2H2O

2CuCl2+NaHSO3+3NaOH→2CuCl+Na2SO4+2NaCl+2H2O

2CuCl2+Na2SO4+2NaOH→2CuCl+Na2SO4+2NaCl+2H2O

2CuCl+2NaOH→Cu2O+2NaCl+H2O

此方法中的还原剂有着容易获得、成本低,产品氧化亚铜中没有二价铜杂质,且保持粒径均匀的优点。但缺点是产品中仍然会有未反应完全的氯化亚铜。

1.1.2.6水合肼还原法

在醋酸铜溶液中,还原剂由醋酸铜溶液充当,用来制备氧化亚铜溶胶,反应方程式如下所示:

4Cu(OOCH3)2+N2H2+2H2O→Cu2O+N2+8CH3COOH

铜盐浓度应当维持在6×10-3~1.1mol/L之间为最佳状态,浓度太高容易析出氧化亚铜沉淀,而且其均匀性也不好,水合肼浓度也不能太高,当大于4×10-2mol/L时,紫色金属将被析出,这是由Cu+还原得到的。如果将一定量的酒石酸钾钠滴入此体系中,可以得到呈球形的溶胶离子。为此,实验中pH值、温度的控制需要严格的符合要求。它的pH值最好保持在7~8的范围内,如果超出这个范围,不仅粒子直径会变大,而且溶胶也不能形成;于此,反应的速率应保持缓慢进行,温度尽量不可高过298K,不然的话将析出金属铜单质。所以温度需控制在298K以下。

有相关报道指出,用水合肼物质来作为还原剂,用以制备氧化亚铜的方法:树脂聚乙二醇或丙烯酸脂具有能够溶于水的性质,在去离子水中,与氯化铜发生完全溶解,在搅拌作用下,将氢氧化钠溶液滴入此溶液中,将会生成蓝色沉淀,沉淀物为氢氧化铜,并且十分的彻底。然后保持恒定搅拌速率,将水合肼溶液加入其中。等到蓝色的氢氧化铜沉淀全部被还原,然后变成氧化亚铜沉淀,颜色呈现出红色,之后把红色的氧化亚铜用去离子水清洗干净,然后做一系列收尾步骤,过滤、减压干燥,获得产品。此方工艺流程优点为过程简单,无需繁琐的工艺条件,在工业化生产方面,十分便利。源:自*优尔`%论,文'网·www.youerw.com/

1.1.2.7羟胺、葡萄糖还原法

在稀释后的菲林溶液中,加入一定量的5.76×10-3mol/L盐酸羟胺,马上将其摇晃至均匀,蓝色溶液将变成绿色溶液,过半分钟后,Cu2O胶粒将会生成,经过一个小时静止后,使用离心机使其发生离心,除去母液,并且用蒸馏水将沉淀洗涤干净。

其中,最需要关注的是碱的含量,碱的用量若不足将不能生成溶液,用量若过多则会导致Cu2O溶液不稳定,容易发生氧化生成氧化铜。通过实验得知,铜盐溶液浓度关系着粒子的粗细,浓度越低,粒子则越细,性质也就愈发稳定,且颜色呈橙黄色。

在硫酸铜、硫酸羟胺、苛性钠按照要求浓度进行调和,制成混合溶液中,将明胶溶液加入其中,进行搅拌至均匀,并且反应20~24min,通过离心机进行分离。借助水、乙醚进行洗涤操作至清晰干净,在真空条件下进行干燥,制备出的Cu2O的颜色呈黄色-棕黄色,粒径为0.5~1.0μm,并且稳定性质好。

(NH2OH)2·H2SO4+4(CuSO4·5H2O)+10NaOH→2Cu2O+N2O+5Na2SO4+29H2O

这个工艺流程的优点为反应过程时间比较短,而且能在室温条件下进行反应,但成本高、产率低为此法的缺陷。

将8×10-4mol/LCuSO4和1.3×10-3mol/LC6H12O6混合,迅速加热至温度为368K的状态,然后将冰水使其迅速冷却到室温的状态,可以获得较为优良的氧化亚铜均分散溶胶。该实验的pH值为11.5.沉淀、离心,可得沉淀。这个工艺流程中的影响离子的形态的因素有3个,分别为pH值、外加离子和络合物文献综述

1.1.2.8雕白粉还原法[19]

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