25

5.2 基于TD24的热稳定性分析 25

5.3 危险度概念角度分析 26

结  论 27

致  谢 28

参考文献 29

1  绪论

1.1  本课题研究的背景及其意义

有机过氧化物是一种自反应物质,是一种危险的化学品,因其具有-O-O-基团而具有易分解且同时放出热量的性质,即使在较低温度下也会发生自分解反应产生游离基。但因其特殊的性质和作用,随着国民经济和化学工业的发展,得到了越来越广泛的应用,不仅在民用上,而且船舶、舰艇、火箭等军用武器使用的高分子聚合物及高性能环氧树脂的主要产品都是有机过氧化物。过氧化甲乙酮(MEKP)广泛用作不饱和聚酯、乙烯基酯树脂的高效引发剂及不饱和聚酯树脂室温固化剂,90%以上的喷射法成型所用的引发剂是过氧化甲乙酮。其价格低,性能好,使用极其方便,和树脂混合容易。此外,过氧化甲乙酮还和促进剂配套使用,广泛用于玻璃钢制品、人造大理石、宝丽钢、汽车包围、聚酯家具、工艺铸造、油漆等等。其有效含氧量、使用性能均优于过氧化环己酮,因而得到国内外广泛研究和应用。但MEKP受到一定程度的热和撞击时,均有发生爆炸的危险性[3]。国内外曾多次MEKP爆炸而引发的重大事故(见表1-1)。

表1-1  国内外由MEKP引发的重大爆炸事故

  年份 国家和地区 事故频率 受伤人数 死亡人数 最重大的事故

1953—1978 日本 14 115 23 114人受伤,19次,东京

1980—2004 中国 14 13 14 8人受伤,5次,河南

1984—2001 台湾 5 156 55 49人受伤,33次,台北

2000 韩国 1 11 3 11受伤,3次,丽水

1973—1986 澳大利亚 2 0 0

1962 英国 1 0 0

通过对过氧化甲乙酮的热危险性研究,可以得到绝热条件下的温升速率、放热起始温度、反应活化能、绝热最大温升速率到达时间等与物质热稳定性有关的参数数值,利用这些信息可以进行化学动力学和热力学方面的研究,对于指导生产有十分重要的意义,同时可为提高产品在贮存、运输过程中的安全性提供有利参考。

1.2 国内外研究现状

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