此外硫氰化铵,硫化钠等也可作为氧化剂与钼酸钠反应,得到MoS2,不过注意的是硫化钠与钼酸钠反应后得到的是三硫化钼,还需要进行脱硫处理,进一步反应才能得到二硫化钼。沃恒洲等人[12]利用钼酸钠和硫代乙酰胺混合,加入少量聚乙二醇反应,然后进行脱硫处理,得到MoS2产物。得到的产物较为精细,MoS2结晶平均直径为140nm,形状趋向于扁球形。
(2)分解法
马江虹[13]等人,向仲钼酸铵中加入适量的氨水搅拌使其溶解,在60℃的条件下,通入硫化氢让溶液处于饱和状态,得到硫钼酸铵。然后利用热分解法,在850-940℃同时向反应中加入氮气,升温的同时进行乙醇超声处理,最后通过离子溅射仪,反应时间为1-2h得到精化程度较好,颗粒直径较小,化学性质稳定的超细二硫化钼晶体。
Wang HW[14]等人通过同时热重分析和差热分析研究了在氩气氛下通过热分解四硫代钼酸铵(ATT)固体形成MoS2。作者将其加热至700℃时分解的产物顺序是ATT(水合)≧(NH 4)2MoS 4≧(NH 4)HMoS4≧H2MoS4≧MoS3≧Mo2S5≧ MoS2。MoS2是在230-260℃之间形成,如果存在于大气中,则容易被剩余的氧氧化,高达约360℃。这些研究结果表明,通过形成MoS3从(NH 4)2MoS 4合成得到MoS2的这一过程并不是一步到位,而是涉及到许多中间产物((NH 4)HMoS4,H2MoS4和Mo2S5的复杂过程。这些产品只是特定于非常狭窄的温度状态,像刚才提及的那样,它们是非常不稳定和短寿命的,它们的存在本质上是短暂的,因此它们的非原位表征通常是困难的。这些中间产物的存在,如实验证明的那样,进一步解释为它们的相互结构相似性,这些相互结构相似性提高了关于为什么通过热分解通常由ATT通过热分解制备MoS2的理解,或者通过其他技术,例如作为阳极氧化。通过透射电子显微镜揭示了MoS2的层状形貌,并通过选择面衍射检验了其晶体结构。通过该终产物的X射线光电子能谱进一步的非原位检测,支持了能够通过阳极氧化从水溶液中制备MoS2的这一可行性。论文网
(3) 热溶剂法
在水热法的前提下,人们又发现了一种新的方法,热溶剂热生长法。这种方法是基于水热法的前提下,把有机溶液作为溶剂,而不是采用传统的水溶液。由于有机溶剂多样化,溶液的沸点较其他溶剂低,而且他们之间的介电常数,溶液极性和溶液粘度也迥然不同,由于它们的性质各不相同,所以我们可以设计出不同的合成路线,这样它的生产方式也会相应扩大。利用热溶剂法,何小云等人[15]以乙二胺作为溶剂,添加钼粉和硫粉,在160℃条件下得到了棍状的二硫化钼,并且微粒直径相似,均匀。赵兴蕾[16]利用这种方法,添加阳离子型表面活性剂,在pH为8左右,温度为240℃的条件下反应20个小时,制备得到形状尺寸较好的二硫化钼微粒。经过XRD分析发现所制备的二硫化钼微粒结晶程度较高,堆积结构较好,比面积较大。
(4)电化学法
我们还可以利用氧化还原反应发生电荷转移这一特性,在溶液中发生氧化还原反应,存在阴阳离子的转移,添加外部装置,可以让一些原本不能自发进行的反应
,能够在阴阳电极上发生。我们可以选择合适的物质作为电极,在电极上发生沉积反应得到MoS2沉积膜。Ray等人[17]利用电镀,在电极上得到一层致密均匀的MoS2沉积膜。Levy等人[18]在Na2MoS4的还原反应上,利用电化学法,在阴极电极上得到一层硫化膜,经过处理,可以得到结构更好的薄膜。
(5)天然提纯法
二硫化钼是辉钼矿的主要成分,所以天然提纯法大多是以辉钼矿为原料,加入盐酸氢氟酸等,在蒸汽的条件下加热,经过多次搅拌,化学浸渍,离心,干燥,粉碎等各种方法可以得到纯度较高的二硫化钼。但是所得产物形状直径差异较大,相对于其他方法,这种方法不建议使用。