3。2。1配体核磁谱图的分析 19

3。2。2  Tris-CH3修饰多酸的核磁谱图的分析 20

3。3  红外图谱图的分析 21

3。3。1多酸母体红外谱图的分析 21

3。3。2 Tris-CH3修饰的多酸红外谱图的分析 22

3。4  多酸母体及Tris-CH3修饰多酸的热重谱图的分析 23

3。5 Tris-CH3修饰多酸的紫外谱图的分析 24

第四章  化合物的表征 25

4。1  部分化合物表征数据 25

4。1。1  (NH4)3[Ni(OH)6Mo6O18] 25

4。1。2  [TBA]3{[NH2C(CH2O)3]NiMo6O18(OH)3} 25

参考文献 26

致  谢 29

附录一 30

第一章  前言

1。1  研究背景

  多金属氧酸盐（POMs）也称为多元酸，是一类通过金属离子通过过渡金属离子转变而形成的多金属氧化物。多金属氧酸盐的范围主要是过渡金属（主要是V，Nb，Ta，Mo，W）的高价态，随着金属 - 氧阴离子能力的形成，相关研究也形成了一个学科 - 化学。早期的多元酸化学表明，多酸是一类衍生自两种或多种无机酸氧化物阴离子脱水的化合物，根据存在或不存在杂原子，其可分为相同或更多的杂多酸。相比之下，杂多酸研究及其应用更广泛。在杂多酸化学中，Mo，W，V，Nb和Ta是原子的最多元素，近70种元素被称为杂多酸杂原子，包括所有第一系列过渡元素和所有第二和第三与Ba，Al，Ga，Ge，Sn，P，As，Sb，Bi，Se，Tc和I等元素一起使用。同时，由于每个杂原子一般都是以不同的化合价态存在于杂多阴离子中，因此种类各异繁多。论文网

  在进行分类时，我们可以依据两大特点：一是杂性原子与非杂性原子的比例大部分是固定的; 二，杂多酸阴离子（POMs）在无机化学，结构化学和应用化学等化学领域一直是重要的研究的对象。 （2）不同的元素可以表现出其酸度和氧化还原性质的差异（2）不同的元素可以表现出（3）可溶于水和有机溶剂的酸度和氧化还原性质之间的差异，可以加载到硅胶或活性炭等物质，显示出高催化能力和选择性，可用于均相和非均相催化反应体系; （4）具有良好的热稳定性。由于多酸的优点，国内外有很多杂多酸的结构和研究方面的报道。杂多酸非常稳定，既用于均相反应，也用于异相反应，而且对于相转移催化剂，该催化剂对环境无污染，不对机器设备造成腐蚀，种种优良特性让其成为一种前途光明的新型绿色催化剂，广泛应用很大。设计到分析，药物，催化，光，电以及食品等化学方面，而在石油化学方面更是有着强大的发展空间。所以对杂多元酸的研究设计具有深刻的意义。

  在诸如电子，催化和医学等多种领域中显示出巨大希望，但是与它们结合到器件中相关的挑战仍然是限制因素探索他们的全部潜力。为了克服这一点，有机部分可以连接到一些金属氧化物骨架上以形成有机 - 无机杂化POM化合物，结合多功能性和有机配体的良好确立的反应性与宽范围的POM性质2。形成这些杂化物的一种方法POM化合物是通过将醇盐配位体结合到POM框架中，如Lindqvist，Dawson4和Anderson型结构所示。通常通过在平面金属氧化物的任一侧上接枝两个三（烷氧基）基团（通式：（CH 2 O）3 CR）而获得掺入Ni II，Zn II，Fe III和Mn III作为中心杂原子的多钼酸盐的基于安德森结构的杂化物已经广泛研究了具有两个相同配体的对称官能化安德森簇，主要是Mn-Anderson簇（[MnMo 6 O 18（（CH 2 O）3 CR）2] 3-）。预官能化（首先形成的有机配体然后在杂化簇的形成期间引入），7后官能化（首先形成然后通过有机反应修饰的杂化簇）8和分析技术9已经被开发以允许越来越复杂的有机部分并提高我们对混合POM架构形成的理解。在这些研究过程中，有机配体的使用已被证明是将POM引入功能材料（例如囊泡自组装体，8a聚合物10和定向表面组装体）的方便手段。一种这样的混合物，Anderson型结构，结合两个配体，迄今为止的报道绝大多数集中于其中两个配体是相同的对称化合物。然而，也可以使用不同的配体，得到“不对称”封端的杂交系统。对于Mn-Anderson 11，仅仅报道了这些不对称化合物的几个实例，以及仅在一侧官能化的Anderson型化合物12和具有两种不同配体的Lindvist型聚氧钒酸盐的最近报道。13这种缺乏可以解释为至今还没有选择性地仅形成不对称产物的方法，也没有可靠的技术用于从通常存在于反应混合物中的对称副产物中分离该不对称化合物。分步结晶已经成功，11a，c，但其成功从一种化合物变化到另一种，并且其可能难以再生，排除其常规使用。然而，已经成功合成的少数不对称的Mn-Anderson簇已经证明它们的价值作为例如调节表面11上的POM的自组装行为和允许表面的共价功能化以研究选择性细胞粘附的平均值。