解释O/W和W/O乳状液形成的定性理论都是以Bancroft规则为基础,即油水两相中,对乳化剂溶解度大的一相成为外相。如选取油溶性的乳化剂,当然在油的界面上产生较低的界面张力,形成W/O乳液;如果选取水溶性的乳化剂,在水的界面上产生较低的界面张力,形成O/W乳液[1]。
乳化过程是一种液体被破坏成小液滴,分散于另一不相混溶的液体中,形成乳状液的过程。制备乳液一般需要有合适的表面活性剂(即乳化剂),它能够降低两相界面间的压力,使不相混溶的液体液滴更容易破裂。另外它能够形成连续相的表面膜来包围液滴,该膜有一定的强度,起到空间位阻或者电壁垒的作用,防止液滴聚凝。另由于乳状液基本上是不稳定的体系,它的液珠(乳化粒子)大小分布水时间变化关系常备用于衡量乳状液的稳定性。要想得到内外相分明的,稳定的乳状液,除了表面活性剂,还可以加入高分子物质和固体颗粒等[1]。
形成乳化液所使用的乳化剂绝大多数都是表面活性剂,由亲水基和疏水基两部分组成,它们能在相互排斥的油水界面形成分子薄膜从而降低其表面张力。如按活性基团的离子类型进行分类,这种表面活性剂可以分为非离子型、阳离子型、阴离子型、两性离子型。这四种类型的表面活性剂从结构上来讲有一个共同的基本特点,即它是一种两性物质。一般而论,用作乳化剂的表面活性剂应该满足如下条件:1.在所用的体系中具有较好的表面活性,产生低的界面张力。这要求表面活性剂的亲水和亲油基部分有着恰当的平衡。这样使两相体的结构产生不等程度的变形。在任何一体相中有过大的溶解性都是不利的。2.在界面上必须通过自身的吸附或其它被吸附的分子形成相当结实的吸附膜。从分子结构的要求而言,界面上的分子之间有较大的侧向相互作用力。3.表面活性剂必须能以一定的速度迁移至洁面,使乳化过程中体系的界面张力能及时降至较低值[6]。
然而并不是所有的乳状液都是在分散相分散在连续相中的简单的混合物,有一种在乳液中建立的更复杂的与表面活性剂相关的结构——液晶。液晶是介于乳状液两相之外的第三相。它的形成可能是由于使用了特殊的油脂,例如一些芳香烃类,或者是特殊的乳化剂在包裹液滴形成膜时产生了特殊的结构而成。
本文将针对化妆品行业中最长采用的O/W体系为研究的载体,选取了O/W乳化剂发展历史上具有代表性的优尔个类型的乳化剂进行研究,进行多组平行实验并观测它们的稳定性,从而得出乳化剂种类对于O/W乳化体系内液滴(乳化粒子)形成的影响情况。
1.1国内外研究现状概况
1.2本课题的研究目的和意义
O/W型乳化体系在化妆品产品的应用中具有较好的肤感,容易涂抹清爽不油腻,是一般的膏霜主要采用的类型。另在其它领域中O/W乳化体系也是非常广泛被使用的。在乳化体系中最重要的一个组分就是乳化剂,在其它组分平行的情况下,乳化剂种类,用量的不同都将对整个体系产生非常明显的影响[2]。
课题中选用了优尔大类不同的乳化剂:1.脂肪酸皂类。2.脂肪酸酯类。3.复配硬脂酸酯混合类。4.聚氧乙烯醚类。5.糖苷类。6.糖苷混合物类[11]。这优尔大类乳化剂作为被研究的对象,都具有较为鲜明的特性和广泛的使用度。脂肪酸皂作为最早被使用在护肤类化妆品中的乳化剂,所形成的膏霜具有雪花般的外观,因此其产品被称为“雪花膏”[5]。但该体系的PH值较高,因而影响了更多的成分在体系内的稳定性和添加,因此脂肪酸酯类表面活性剂的出现克服了PH值的问题,但是这类表面活性剂仍旧有自身的缺陷,不仅对HLB值要求苛刻,对油脂的选择也有很大的局限性,与极性油脂的兼容性差。随后产生的聚氧乙烯醚类乳化剂又解决了油脂兼容性的问题,兼有非常光亮美丽的外观和润滑的肤感,但由于聚氧乙烯醚类乳化剂自身合成时会产生微量的二恶烷,具有一定的不安全因素,因此又开发出了高度安全,油脂兼容性完整的糖苷类乳化剂,并且糖苷类乳化剂在一定条件下形成的乳化体系是为液晶形态,将为乳化体系带来更多样的性能[9]。现在糖苷类安全性乳化剂唯一的缺陷就在于由于液晶结构存在而带来的稳定性不佳,需要借助流变调节剂,结构稳定剂等其他组分来稳定其结构。
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